1.2环氧大豆油1.2.1大豆油简介大豆油取自大豆种子,大豆油是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆种皮及大豆的品种不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的大豆油为淡黄色。大豆油的理化常数:相对密度(d20℃4℃)0.9150-0.9375;折光指数(n20℃D)1.4735-1.4775;粘度(E020℃)8.5左右;凝固点(℃)-18~-15;碘值(g碘/100g油)120-137;皂化值(mgKOH/g油)188-195;总脂肪酸含量(%)94.96;脂肪酸平均分子量290左右;大豆油主要成分为亚油酸(51~57%)、油酸(32~36%)、棕榈酸(2.4~2.8%)、硬脂酸(4.4~4.6%),亚油酸是人体必需的脂肪酸,具有重要的生理功能。幼儿缺乏亚油酸,皮肤变得干燥,鳞屑增厚,发育生长迟缓;老年人缺乏亚油酸,会引起白内障及心脑血管病变。1.2.2环氧大豆油简介环氧大豆油英文名为:epoxidizedsoybeanoil(简写为ESO),分子式:C57H98O12,相对分子量约1000[4]。其结构主要有两种(Ñ、Ò)[5]:图1-1环氧大豆油的两种结构式环氧大豆油是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制得的一种产品。常温下为浅黄色粘稠油状液体,流动点-1℃,沸点150℃(0.5kPa),着火点310℃,粘度325mPa#s(25℃),折光率1.4713(25℃)。可溶于烃类、酮类、酯类、高级醇等有机溶剂。微溶于乙醇,不溶于水,在水中的溶解度0.01%(25℃),水在本品中的溶解度0.55%(25℃)。环氧大豆油是一种无毒无味的聚氯乙烯增塑剂,其相对分子量为1000左右,大大高于普通增塑剂的分子量,因此它在聚氯乙烯制品中耐挥发,不易迁移,不易散失,这对保持制品光、热稳定性和延长使用寿命是十分有益的。它可以用于所有的软、硬聚氯乙烯制品中,不但会提高制品的价格,而且对制品的加工性能和物理性能均会有相应的提高。热稳定性和光稳定性,耐水性和耐油性亦佳,可赋予制品良好的机械强度、耐候性及电性能。它不仅对聚氯乙烯有增塑作用,而且可使聚氯乙烯链上的活泼氯原子得到稳定,可以迅速吸收因热和光降解出来HCl,从而阻滞聚氯乙烯的连续分解,起到稳定的作用。环氧大豆油对聚氯乙烯制品有交联增韧和耐折的作用,具有耐光、热、抗老化、耐冲击、耐折等性能。聚氯乙烯硬片曲折试验:在聚氯乙烯中不加环氧大豆油,曲折约200次折断,加入4%环氧大豆油后,该数值则达3600次。1.2.3环氧大豆油的应用环氧大豆油可用于开发新颖的产品。首先如新的充气产品,特别是适用于生产聚氨酯网络。聚氨酯网络产品可用于生产硬质泡沫、软质泡沫、汽车应用,如保险杠、仪表板、座椅、内饰部件、汽车腻子床和维修。施工应用,如混凝土外加剂、地板和打击的障碍。海洋应用,如甲板。消费产品,如家用电器、鞋类、家具、玩具等,以及网络和聚氨酯弹性体材料的其他应用[6-9]。其次如丙二醇酯环氧大豆油脂肪酸、环氧树脂热固性塑料、环氧大豆油聚乙二醇单甲醚作为聚氯乙烯(PVC增塑剂)、塑化树脂乳胶、环氧大豆油脂肪酸酯增塑剂等[10-14]。以及石化类产品或其衍生物将被环境友好型、毒性低、易降解、可再生资源衍生的高效添加剂,特别是植物源(如蓖麻油、大豆油、椰子油、玉米油、棉籽油、米糠油、木质素等)改性(环氧乙烷化、磺化)衍生物的一类添加剂逐步替代。尤其是在蔬菜、水果、油料作物、茶叶、中药材上的使用倍受青睐。迄今,已有一些植物源衍生物的添加剂展现出良好的应用前景[15,16]。1.2.4环氧大豆油国内外研究的现状作为资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好的原料,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产[17,18]。随着涂料工业向节省资源、能源、减少污染方向发展,环氧大豆油以其特有的性能引起了国内外科研人员的兴趣。近年来国内涂料用环氧大豆油的研究,主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系[19],其价格便宜、光敏性较强、涂膜性能良好。一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低、聚合速率适中,非常适合于阳离子光固化体系[20],并具有阳离子固化膜附着力强、聚合快速等优点[21,22]。此外将环氧大豆油或者它的提取物和一些常用涂料体系混合使用,也是近年来国外研究开发环氧大豆油体系的热点。将环氧大豆油进行有效的转化后应用是近年来一个发展方向,环氧大豆油和甲胺的加成物可作为涂料的抗腐蚀剂。豆油磷酸盐多羟基化合物[23]的研究成果给涂料工业开辟了一条低成本制备高韧性、耐久性好的新型涂料的途径,且制备工艺无污染,很有商业开发价值。