重铬酸钾法

§6.7重铬酸钾法6.7.1概述K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用：Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O=1.33V(1)氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂；(2)应用范围比KMnO4法窄；(3)此法只能在酸性条件下使用；(4)易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。6.7.2重铬酸钾法应用示例1.铁的测定重铬酸钾法测定铁的反应：6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++H2O反应在硫酸+磷酸条件下进行，以二苯胺磺酸钠为指示剂无汞测铁实验设计滴加SnCl2热浓HClFe3+Fe2++Sn4+Fe2+滴加Sn2+Fe2++Sn4++磷硫混酸淡淡粉色Fe2++Sn4+Cr2O72-滴定Fe3++Cr3++Sn4+甲基橙（红）（无色）(紫色)二苯胺磺酸钠（无色）流水冷却↓（红）终点Fe3+注：1）S-P混酸应在滴定前加入2）加S-P混酸目的降低Fe3+/Fe2+b.络合Fe3+消除Fe3＋黄色a.控制酸度Fe(PO4)23-无色将Fe3+还原完毕后，甲基橙也可被Sn2+还原成氢化甲基橙而褪色，因而可指示Fe3+还原的终点.反应为：(CH3)2NC6H4N=NC6H4SO3Na+2e+2H+（红色）=(CH3)2NC6H4NH-NHC6H4SO3Na（无色）趁热加入甲基橙，滴加SnCL2还原Fe3+,反应：2FeCl63-+SnCl42-+2Cl-→2FeCl42-+SnCl62-试样用浓盐酸溶解：Fe2O3+HCLFe2O3+HCL→FeCl63-+H2O无汞-甲基橙-K2Cr2O7法测铁实验原理而且Sn2+可继续将氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠，即:(CH3)2NC6H4NH—NHC6H4SO3Na+2e+2H+=(CH3)2NC6H4NH2+NH2C6H4SO3Na（无色）（无色）因此，略为过量的Sn2+也被消除。预处理后，在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈紫色，即达终点。滴定反应：OHFeCrHFeOCr2332272762146nFe=6n722OCrK铁矿石试样中铁含量：%1001000)(6722sFeOCrKFemMCVW若以Fe2O3表示试样中铁含量：∵Fe2O3→2Fe2+722323OCrKOFenn32327223162OFeOFeOCrKnnn即：%1001000)(33272232sOFeOCrKOFemMCVw重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。1.021mol·L-1H2SO4+0.5mol·L-1H3PO40501001501.31.10.90.70.5ET/%1mol·L-1H2SO4中E(Cr2O72-/Cr3+)=1.15VE(Fe3+/Fe2+)=0.68VK2Cr2O7(Ce4+)滴定Fe2+的滴定曲线Ce4+/Ce3+=1.44V在酸性介质中以K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作CODCr。(见GB11914-1989)测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。2.水样中化学耗氧量(COD)的测定