应大力开发的几种过氧化氢下游产品

应大力开发的几种过氧化氢下游产品SEVERALDERIVATESOFHYDROGENPEROXIDEDESERVINGDEVELOPEMPHATICALLY崔小明1前言过氧化氢(H2O2)俗称双氧水，是一种重要的无机化工产品，在化工、纺织、医药、造纸、采矿、电子、食品、环保和建筑等行业具有广泛的用途。近年来，我国过氧化氢的生产发展较快，目前生产厂家已有近70家，1997年生产能力达46.3万t(以27.5%H2O2计)，预计到2000年生产能力将超过80万t，供过于求的局面已经形成，因此积极拓宽过氧化氢新的用途就显得尤为重要。目前，我国过氧化氢产品70%用于纺织品、纸浆等的漂白，而在化学深加工产品方面的开发利用却明显不足，只占23%，潜力很大。本文将简要介绍几种开发前景看好的过氧化氢化学深加工产品，以供参考。2过碳酸钠过碳酸钠俗称固体双氧水，由碳酸钠和过氧化氢反应制得。作为氧系漂白剂的一个新品种，过碳酸钠可广泛应用于洗涤剂行业，其漂白性能温和，无刺激性臭味，且在常温下有良好的溶解性和放氧速度，不产生公害，与表面活性剂配合可以提高其洗涤效果，所以洗涤剂配方中越来越多地使用过碳酸钠。另外，它还可用作还原染料的显色剂、食品餐具的消毒剂、金属表面处理剂、水果保鲜剂、氧气发生源等。3过硼酸钠过硼酸钠可由硼砂、氢氧化钠和过量的过氧化氢反应制得。其用途广泛，常用作阴丹士林染料显色的氧化剂和原布的漂白，医药上的消毒剂、电镀溶液的添加剂、分析试剂、有机合成聚合剂以及用于牙膏、化妆品等日用品中。4过氧化钙过氧化钙可由氢氧化钙和氯化铵固体用水混合，冷却，再在搅拌下加入过氧化氢反应制得。它在农业、水产、环保等方面具有广泛的用途，可用作水稻直播的种子处理剂、植物根系的供氧剂和堆沤肥料的催熟剂、水果保鲜剂、养鱼虾的放氧剂、含重金属离子废水的处理剂等。5二氧化硫脲二氧化硫脲可由硫脲和过氧化氢反应制得。它主要用作有机合成中间体，还可作为还原洗净剂、拔染脱色剂。在聚丙烯月青的聚合和蒸发过程中，加入二氧化硫脲能使聚丙烯月青的色泽得到改善，是合成纤维生产的重要配套产品。目前我国二氧化硫脲的总生产能力约为1000t/a，产品大部分供出口。6过氧化甲乙酮过氧化甲乙酮又称过氧化丁酮，是目前世界上用量最大的有机过氧化物之一。它可由丁酮和过氧化氢为原料，在催化剂和稀释剂作用下反应制得。过氧化甲乙酮在聚酯及丙烯酸聚合物生产中用作催化剂，是最安全的过氧化物，还可在强化聚酯玻璃纤维生产中作硬化剂。由于该产品的活性高、呈液体状便于计量，特别适用于聚酯钮扣、宝丽板、人造玛瑙、玻璃钢制品、人造大理石等流水生产线。我国从1991年开始有厂家小批量生产，目前产量远远满足不了市场的需求，亟待开发。7水合肼在酮或醛存在下，用过氧化氢氧化氨生成酮连氮，再经水解可制得水合肼。该法较水合肼的其它生产方法具有合成收率高，能耗低等优点。水合肼主要用作农药和医药的中间体，此外还可用于制造高纯度金属、合成纤维、染料、AC发泡剂、高压锅炉水的除氧剂，高浓度水合肼还可用作火箭燃料用。由于国内及东南亚地区制鞋工业兴旺，对水合肼系发泡剂的需求增加，另外，用于汽车安全气囊的叠氮化钠需求迅速增加，再加上其它方面的需求，水合肼销售畅旺，而目前国内总生产能力只有1.73t/a，产量远远不能满足需求，应大力开发。8过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰又名过氧化二苯甲酰，是对称性二酰基过氧化物的典型品种，溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳，微溶于水和甲醇，储存时应注入25%～30%的水。过氧化苯甲酰由过氧化氢和30%液碱反应，生成过氧化钠溶液，再与苯甲酰氯反应制得。产品有白色颗粒粉末(含量98%)、糊状(含量50%)、液状(含量75%与水25%)等商品化规格。粉末型产品主要用作丙烯酸系树脂、乙酸乙烯树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂等的聚合引发催化剂，并作为快速粘合剂应用于高速公路工程等方面。糊型产品主要用作聚酯树脂成型加工的固化催化剂。液型产品则作为聚合催化剂用于制备聚苯乙烯树脂。此外，过氧化苯甲酰还可用作引发剂、交联剂、固化剂、饲料添加剂、漂白剂、脱色剂、杀菌剂和清洗剂等。9二甲基亚砜二甲基亚砜可由二甲基硫醚和过氧化氢在以丙酮为缓冲介质的条件下反应制得。它是一种用途广泛的有机化工产品，在医药工业可用作氟哌酸、氟嗪酸等新型喹诺酮类抗菌药物合成的溶剂以及用于菸酸肌醇酯、黄连素等药物的合成。在农药行业用作农药添加剂和合成倍硫膦杀虫剂、双砜、二甲基砜等。在石化行业替代DMF和N-甲基吡咯烷酮选择性地提取乙炔、丁二烯和异戊二烯等二烯烃，分离甲苯、苯、二甲苯、多环芳烃和杂环化合物，脱除酸性气体和硫化物，此外，还可用作去染剂、脱漆剂、防冻剂、金属脱脂剂、化妆品助剂和合成纤维改性剂等。10过碳酸酰胺过碳酸酰胺又名过氧化尿素，是由过氧化氢和尿素在内稳定剂作用下反应制得的一种加成化合物，纯品中活性氧含量为17.02%，其水溶液兼有过氧化氢和碳酸酰胺水溶液的性质，不仅稳定性好，释放氧缓慢，效用时间长，而且活性及在水中的溶解性比过碳酸钠要高。近年来，过碳酸酰胺在国外的应用已有了很大的发展，应用领域主要有：用于漂白杀菌的中性洗涤剂的添加剂、水稻根部氧专用肥、矿石浮选改良剂、棉花、木材、化纤、人造丝及羊毛制品的漂白剂、小禽饲料杀菌添加剂、水产养殖业用饲料供氧、消毒添加剂、有机合成催化剂、化纤类用防脱色剂和抗静电剂、水泥基础成型添加剂、医用注射给氧剂和用于口腔软组织杀菌剂和灭臭剂等。11过氧化二碳酸双-2-乙基己酯过氧化二碳酸双-2-乙基己酯(EHP)属双烷基过氧化二碳酸酯类，由氯代酯同过氧化氢和碱在10℃～15℃下反应制得。EHP是最常用的本体或悬浮液聚氯乙烯单体聚合引发剂，还可用于乙烯、丙烯酸酯、丙烯月青、丙烯酸及偏氯乙烯的聚合，用作二元及为改善加工性能及热稳定性的三元共聚反应、柔软热塑料树脂、热塑性聚氨酯和聚氨酯氯乙烯接枝共聚、高强度橡胶复合材料聚合等反应的聚合引发剂。12促进剂CPB促进剂CPB由正丁基黄原酸钾和过氧化氢反应制得。该产品为低温超促进剂，不适合于高温硫化，可被二苄基胺或二苄基胺和一苄基胺的混合物(DBA)等活化，被活化后组成低温超速促进体系，是天然橡胶及丁苯胶乳、天然橡胶及其再生胶、丁月青橡胶、丁苯橡胶的超促进剂，主要用于制造胶布、医疗和外科手术用橡胶制品、胶鞋、防水布、自硫化胶浆及胶乳制品等。目前国内尚无生产厂家。13过氧乙酸过氧乙酸又名过醋酸或过乙酸，由醋酸和过氧化氢在硫酸存在下反应制得。它对细菌繁殖体、芽孢真菌、酵母菌和病菌等具有高效、快速杀菌作用，可作为杀菌剂用于传染病消毒、饮用水消毒和食品消毒等。它具有优良的氧化性能，是一种应用极广的有机成合氧化剂，可作为环氧化剂、高分子聚合引发剂、纤维漂白剂以及合成邻位二醇类、酯和内酯、酚、醌等化合物的氧化剂。此外，过氧乙酸还广泛用于纸浆漂白、纺织纤维漂白、木材去木质素、重油氧化以及合成羊毛的改性等。14过氧化苯甲酸特丁酯过氧化苯甲酸特丁酯商品名为引发剂C，外观为无色至淡黄色液体，溶于酯、醚、醇及烃类等几乎所有的有机溶剂，不溶于水。工业上一般是先由过氧化氢和氢氧化钠反应生成过氧化钠，再由过氧化钠和过氧化特丁醇以及苯甲酰氯反应制得。该产品主要用于不饱和聚酯树脂加热成型的固化引发剂以及高压聚乙烯聚苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯等各种树脂的聚合催化剂，在国内应用较为广泛，市场前景看好。作者单位：北京燕山石化公司研究院(102550)