晶体结构的对称性从点阵到空间群

晶体结构的对称性-董成晶体结构的对称性-从点阵到空间群杨道媛晶体结构的对称性-董成主要内容晶体的平移对称性：三维点阵和晶胞晶体学中的对称操作元素：(旋转轴、倒反中心、镜面、反轴、映轴、螺旋轴和滑移面)晶体学点群，晶系和点阵型式空间群及其应用：空间群符号，等效点系，分数坐标，不对称单位晶体结构的对称性-董成晶体性质晶体是原子(包括离子，原子团)在三维空间中周期性排列形成的固体物质。晶体有以下的共同性质：1.均匀性;2.各向异性;3.自范性;4.对称性;5.稳定性。晶体结构的对称性-董成对称性的不同含义物体的组成部分之间或不同物体之间特征的对应、等价或相等的关系。（希腊字根=类似尺寸的。）由于平衡或和谐的排列所显示的美。形态和（在中分平面、中心或一个轴两侧的）组元的排列构型的精确对应。晶体结构的对称性-董成晶格晶体结构的对称性-董成晶体点阵与晶体对称性在每个重复周期都选取一个代表点，就可以用三维空间点阵来描述晶体的平移对称性。而平移对称性是晶体最为基本的对称性。整个点阵沿平移矢量t=ua+vb+wc(u、v，w为任意整数)平移，得到的新空间点阵与平移前一样，称沿矢量t的平移为平移对称操作。晶体结构的对称性-董成晶体点阵与晶体对称性点阵是一组无限的点，连接其中任意两点可以得到一个矢量，点阵按此矢量平移后都能复原。三维空间点阵是在三维空间中点的无限阵列，其中所有的点都有相同的环境。选任意一个阵点作为原点，三个不共面的矢量a，b和c作为坐标轴的基矢，这三个矢量得以确定一个平行六面体如下：此平行六面体称为晶胞。晶体结构的对称性-董成晶胞如上确定的六面体称为晶胞，由矢量a，b和c确定的方向称为晶体学的晶轴X，Y，Z。如果晶胞中只包含一个阵点，则这种晶胞被称为初基的(primitive)。晶胞的大小和形状可以用晶胞参数来表示，即用晶胞的三个边的长度a，b，c三个边之间的夹角a，b，g表示。晶胞包含描述晶体结构所需的最基本结构信息。如果知道了晶胞中全部原子的坐标，就有了晶体结构的全部信息。一般写作：晶体结构=点阵+结构基元；但准确的描述应为：晶体结构=点阵*结构基元；晶体结构=结构基元@点阵晶体结构的对称性-董成晶胞的选取晶胞的选取可以有多种方式，但在实际确定晶胞时，要尽可能选取对称性高的初基单胞，还要兼顾尽可能反映晶体内部结构的对称性，所以有时使用对称性较高的非初基胞-惯用晶胞。（1）符合整个空间点阵的对称性。（2）晶轴之间相交成的直角最多。（3）体积最小。（4）晶轴交角不为直角时，选最短的晶轴，且交角接近直角。晶体结构的对称性-董成点阵、结构和单胞1.点阵：晶体的周期性，忽略填充空间的实际结构(分子)。2.点阵矢量：由点阵矢量移动晶体到一个等效位置的平移。3.初基点阵矢量：可选择的最小点阵矢量。4.初基晶胞：初基点阵矢量定义的平行六面体，仅包含一个点阵点。5.晶体结构：原子在晶体中的周期性排列。它可以通过在每点阵点安放一个称为基元（或型主）的一组原子来描述。晶体结构的对称性-董成不要混淆点阵点和原子1.阵点是在空间中无穷小的点。2.原子是实在物体。3.阵点不必处于原子中心。晶体结构=结构基元@点阵晶体结构是在每个点阵点上安放一个结构基元。晶体结构的对称性-董成三维晶胞的原子计数在晶胞不同位置的原子由不同数目的晶胞分享：1.顶角原子1/82.棱上原子1/43.面上原子1/24.晶胞内部1晶体结构的对称性-董成石墨晶体结构晶体结构的对称性-董成三维点阵和晶胞使用矢量a、b和c指定点阵：在所有两个点阵点之间的矢量(r)满足关系，r=ua+vb+wc,，其中u、v和w是整数。指定晶体中的任意点：r=(u+x)a+(v+y)b+(w+z)c，其中u，v，w为整数r=(ua+vb+wc)+(xa+yb+zc)x,y,z是在晶胞之内指定一个位置的分数座标。x,y,z用晶胞边长的分数表示，在0-1之间变化。晶胞原点的分数坐标总是0，0，0。用相同分数座标x、y和z指定的所有位置都对称等价。（由于晶体的三维周期性，在分数坐标上加减任意整数，仍然表示平移对称的等价位置。）晶体结构的对称性-董成晶体学中的对称操作元素分子和晶体都是对称图像，是由若干个相等的部分或单元按照一定的方式组成的。对称图像是一个能经过不改变其中任何两点间距离的操作后复原的图像。这样的操作称为对称操作。在操作中保持空间中至少一个点不动的对称操作称为点对称操作，如简单旋转和镜像转动(反映和倒反)是点式操作;使空间中所有点都运动的对称操作称为非点式操作，如平移，螺旋转动和滑移反映。晶体结构的对称性-董成对称操作和对称元素对称操作：一个物体运动或变换，使得变换后的物体与变换前不可区分（复原，重合）。对称元素：在对称操作中保持不变的几何图型：点、轴或面。点群：保留一点不变的对称操作群。空间群：为扩展到三维物体例如晶体的对称操作群，由点群对称操作和平移对称操作组合而成；由32晶体学点群与14个Bravais点阵组合而成；空间群是一个单胞（包含单胞带心）的平移对称操作；反射、旋转和旋转反演等点群对称性操作、以及螺旋轴和滑移面对称性操作的组合。晶体结构的对称性-董成全同操作(1)全同操作(Identity)，符号表示为1(E)，对应于物体不动的对称操作，对应的变换矩阵为单位矩阵。矩阵表示注意：符号表示为国际符号也称为赫尔曼-毛古因Hermann-Mauguin符号，括号内为熊夫利斯Schönflies符号。晶体结构的对称性-董成旋转轴(2)旋转轴(旋转轴)：绕某轴反时针旋转q=360/n度，n称为旋转轴的次数(或重数)，符号为n(Cn)。其变换矩阵为：cossinsincosqqqq00001晶体结构的对称性-董成旋转矩阵aaaaaaaasincos)sincoscos(sin)sin(sincos)sinsincos(cos)cos(sincos11211211xyrryyxrrxryrx1000cossin0sincos)(1000cossin0sincossincossincos,111222112112zRzyxzyxxyyyxx晶体结构的对称性-董成晶体中的旋转轴限制练习题：1.平移对称性对旋转轴的次数n有很大的限制，证明在晶体学中只能出n=1,2,3,4,6的旋转轴。2.写出沿三个坐标轴X，Y和Z的4次旋转轴的表示矩阵。晶体结构的对称性-董成矩阵乘法zyxzyx1000100012次旋转矩阵晶体结构的对称性-董成倒反中心(Inversioncenter)倒反中心：也称为反演中心或对称中心(Centerofsymmetry)，它的操作是通过一个点的倒反(反演)，使空间点的每一个位置由坐标为(x、y，z)变换到(-x，-y，-z)。符号为1(i)，变换矩阵为晶体结构的对称性-董成反映面--镜面反映面，也称镜面，反映操作是从空间某一点向反映面引垂线，并延长该垂线到反映面的另一侧，在延长线上取一点，使其到反映面的距离等于原来点到反映面的距离。符号为m(s)。为了表示反映面的方向，可以在其符号后面标以该面的法线。如法线为[010]的反映面，可记为m[010]。{m[010]}(x、y，z)=(x，-y，z)zyx100010001z'y'x'晶体结构的对称性-董成镜面类型和矩阵表示关于对称平面（或镜面）的反映，可以平行于(vertical，σv)或垂直于(horizontal，sh)主轴。在二个C2轴之间角平分线的一个垂直平面叫作双面镜面，σd（dihedralplane）。通过yz面的反映。晶体结构的对称性-董成旋转倒反轴-反轴旋转倒反轴，简称反轴(Axisofinversion，Rotoinversionaxis)，其对称操作是先进行旋转操作(n)后立刻再进行倒反操作，这样的复合操作称为记为组合成这种复合操作的每一个操作本身不一定是对称操作。其矩阵表示为：_n1000100010000100001cossinsincoscossinsincosqqqqqqqq晶体结构的对称性-董成旋转反映轴--映轴旋转反映轴，简称映轴(rotoreflectionaxis)，其对称操作是先进行绕映轴的旋转操作(n)后立刻再对垂直于该映轴的反映面进行反映操作m。符号为ñ(Sn)，设对称轴沿[001]方向，其矩阵表示为：1000100010000100001cossinsincoscossinsincosqqqqqqqq晶体结构的对称性-董成旋转反映Sn旋转反映Sn，包括绕对称轴的逆时针旋转360°/n，接着作垂直反射。旋转反演和旋转反映（Improperrotation）被（译）称为异常旋转、非真旋转、不当旋转等。晶体结构的对称性-董成反轴和映轴间的对应关系用映轴表示的对称操作都可以用反轴表示，所以在新的晶体学国际表中只用反轴。所有的点对称操作实际上可以简单的分为简单旋转操作和旋转倒反操作两种。全同操作就是一次真旋转轴，倒反中心为一次反轴，镜面为二次反轴，所有映轴都可以用等价反轴表示。晶体结构的对称性-董成反轴和映轴间的对应关系旋转倒反轴和旋转反映轴之间存在简单的一一对应关系，旋转角度为q的反轴和旋转角为(qp)的映轴是等价的对称轴，这一关系也很容易从他们的表示矩阵看出。所以1次，2次，3次，4次和6次反轴分别等价于2次，1次，6次，4次和3次映轴。_~,_~,_~,_~,_~1221364463晶体结构的对称性-董成练习题1.证明：(1)倒反中心是一次反轴;(2)镜面是二次反轴。2.找出一个立方体具有的所有旋转轴。(6个2次轴，4个3次轴，3个4次轴。)晶体结构的对称性-董成非点式对称操作非点式对称操作：是由点式操作与平移操作复合后形成的新的对称操作，平移和旋转复合形成能导出螺旋旋转，平移和反映复合能导出滑移反映。晶体结构的对称性-董成螺旋轴螺旋轴：先绕轴进行逆时针方向360/n度的旋转，接着作平行于该轴的平移，平移量为(p/n)t，这里t是平行于转轴方向的最短的晶格平移矢量，符号为np，n称为螺旋轴的次数，(n可以取值2,3,4,6)，而p只取小于n的整数。所以可以有以下11种螺旋轴：21，31，32，41，42，43，61，62，63，64，65。晶体结构的对称性-董成二次螺旋轴晶体结构的对称性-董成螺旋轴21，31，32，63晶体结构的对称性-董成螺旋轴41，42，4341和43彼此对映。当其中之一是左手螺旋时，另一个为右手螺旋。晶体结构的对称性-董成螺旋轴61，62，63，64晶体结构的对称性-董成石英结构中的六次螺旋轴石英的基本结构可以看成是硅氧四面体在三和六次螺旋轴附近的螺旋链。在如下左边其中一个三倍螺旋，右方显示的是螺旋连接构成晶体框架。晶体结构的对称性-董成滑移面滑移反映面，(滑移面)简称滑移面，其对称操作是沿滑移面进行镜面反映操作，然后接着进行与平行于滑移面的一个方向的平移，平移的大小与方向等于滑移矢量。点阵的周期性要求重复两次滑移反映后产生的新位置与起始位置相差一个点阵周期，所以滑移面的平移量等于该方向点阵平移周期的一半。晶体结构的对称性-董成滑移反射不对称单位先经镜面反射，然后沿平行与镜面的方向平移。滑移反射改变了不对称单位的手性。晶体结构的对称性-董成滑移面分类轴向滑移面：沿晶轴(a、b，c)方向滑移;对角滑移面：沿晶胞面对角线或体对角线方向滑移