1例:滴定的体积误差V绝对误差相对误差20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%称量误差m绝对误差相对误差0.2000g0.2mg0.1%0.0200g0.2mg1%滴定剂体积应为20~30mL称样质量应大于0.2g一、误差计算2解:选择题:可用于减小测定过程中偶然误差的方法是()。A.对照实验B.空白实验C.校正仪器D.增加平行测定次数3下列情况引起的误差是系统误差还是偶然误差?(1)砝码锈蚀;(2)称重时试样吸收了空气中的水分;(3)滴定管读数时末位数字估计不准确;(4)滴定剂中含有少量待测组分;(5)标定用的基准物Na2CO3在保存过程中吸收了水分;(6)天平零点稍有移动练习:解:属于系统误差的是(1)(2)(4)(5)属于偶然误差的(3)(6)4解:解:二、有效数字计算5•1、按有效数字的修约规则,将4.135字修约为三位有效数字后应为()a.4.12b.4.13c.4.14•2、0.4135中有效数字的位数为位,如果减少1位有效数字,按有效数字修约规则,应为。6★基本单元的选取原则•等物质的量反应规则:即滴定反应完全时,消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等(化学计量关系)。–酸碱滴定:得到或给出1mol质子,1/2H2SO4,HCl,1/2Na2CO3,1/2CaCO3–络合滴定:与EDTA的络合配位数,一般为1:1,Mg2+,Al3+,CaO,CaCO3–沉淀滴定:银量法以AgNO3为基本单元,Cl-–氧化还原滴定:转移1mol电子,1/5KMnO4,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3★基本单元:是原子、分子、离子、电子及其他粒子,或是这些粒子的特定组合。7问答题•在滴定计算中,常采用等物质的量反应规则,即滴定反应完全时,消耗的待测物和滴定剂的物质的量相等,其中物质的量的数值与基本单元的选择有关,如何选择基本单元,试以酸碱滴定和氧化还原滴定为例进行说明。8例1配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7标准溶液250.0mL,求m=?解m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M=0.02000×0.2500×294.2=1.471(g)解:解:三、标准溶液的配置91、标定KMnO4溶液的浓度时,合适的基准物质是()A.KIB.Na2S2O3C.Na2C2O4D.Na2CO32、以下物质能作为基准物质的是()。a.优级纯的NaOHb.优级纯的KMnO4c.优级纯的K2Cr2O7d.优级纯的EDTA3、填写标定以下各溶液浓度时,选用的基准物与指示剂:溶液EDTAKMnO4Na2S2O3AgNO3基准物指示剂10四、滴定分析计算实例例:现有0.1200mol/L的NaOH标准溶液200mL,欲使其浓度稀释到0.1000mol/L,问要加水多少mL?解:设应加水的体积为VmL,根据溶液稀释前后物质的量相等的原则,)200(1000.02001200.0V)(401000.0200)1000.01200.0(mLV11补充1:饮用水中钙的检验:取2.00mL水,稀释后用(NH4)2C2O4处理,使Ca2+生成CaC2O4沉淀,沉淀过滤后溶解于强酸中,然后用411(KMnO)0.050molL5c的KMnO4溶液滴定,用去1.20mL,试计算此水中钙的质量浓度(g·L-1).(0.601g·L-1)121)酸式滴定管用水洗后便装标准酸液体进行滴定;偏高练习:试说明下列情况会使测定结果偏高、偏低还是无影响?2)滴定后滴定管尖嘴处悬有一滴液体;偏高3)滴定前,酸式滴定管有气泡,滴定后消失;偏高偏低4)滴定前,酸式滴定管无气泡,滴定后产生气泡5)碱式滴定管水洗后,就用来量取待测液;偏低6)用碱式滴定管量取待测液,停止放液时,俯视读数;偏高7)移液管用蒸馏水洗净后,就用来吸取待测液;偏低13五、酸碱滴定计算1、NaOH标准溶液滴定HAc至化学计量点时的[OH-]浓度计算式为:A.B.C.D.KaCKaKwCCbKaCaCKaKw2.在纯水中加入一些酸,则溶液中()。a.[H+][OH-]的乘积增大b.[H+][OH-]的乘积减小c.[H+][OH-]的乘积不变d.[OH-]浓度增加3.用纯水将下列溶液稀释10倍,其中pH值变化最大的是()。a.0.1mol/LHClb.0.1mol/LHAcc.1mol/LNH3·H2Od.1mol/LHAc+1mol/LNaAc145、计算0.050mol·L-1NaHCO3溶液的pH.解:pKa1=6.38,pKa2=10.25用最简式:[H+]==10-8.32mol·L-1pH=8.3212aaKK问题:0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=?4、已知HAc的Ka=1.8×10-5,则含有0.1mol/LNaAc和0.1mol/LHAc的缓冲溶液的pH值为:()a.5.32b.6.87c.3.21d.4.74156、计算0.040mol·L-1HAc–0.060mol·L-1NaAc溶液的pH解:先按最简式:∵ca[H+],cb[H+]∴结果合理,pH=4.944.764.94aab1+0.0401010molL0.060[H]cKc167、将0.2500gNa2CO3基准物溶于适量水中后,用0.2mol/L的HCl滴定至终点(甲基橙),问大约消耗此HCl溶液多少毫升?232CONaHClnn323232100022CONaCONaCONaHClHClMmnVC)(240.1062.010002500.02mlVHCl解:17练习•1.求下列溶液pH值:已知:KHCN=4.910-10Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11•(1)0.10mol/LNH4Ac溶液:•(2)0.10mol/LHAc溶液:•(3)1.010-4mol/LHCN溶液•(4)0.10mol/L的NaHCO3溶液的pH=?•(5)用0.10mol·L-1NaOH19.98mL滴定0.10mol·L-1HAc20.00mL,反应结束时的pH?2、取水样100.0mL,以酚酞为指示剂,用0.100mol/LHCl溶液滴定至指示剂刚好褪色,用去13.00mL,再加甲基橙指示剂,继续用盐酸溶液滴定至终点,又消耗20.00mL,问水样中有何种碱度?其含量为多少(mg/L表示)?41055.610;1.710HAcNHKK18六、络合滴定例题1、以EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量,选用()作指示剂。a.酚酞b.二苯胺磺酸钠c.络黑Td.淀粉2、在EDTA络合滴定中,()。a.酸效应系数愈大,络合物的稳定性愈大b.酸效应系数愈小,络合物的稳定性愈大c.pH值愈大,酸效应系数愈大d.酸效应系数愈大,络合滴定曲线的pM突跃范围愈大3、若EDTA的水含有少量Ca2+,今在pH5-6介质中,用Zn作基准物标定其浓度,若用于滴定Fe3+,其结果A.偏高B.无影响C.偏低D.难预测19例如:lgKBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7lgKZnY=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0lgKMgY=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7EDTA滴定单一金属离子M的条件:lg(CMspK’MY)≥68lglglg)('HYKK稳稳(△lgK+lg(CM/CN)≥5混合金属离子分步滴定的可能性条件:204、如果在pH=2.00时用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01mol·L-1的Fe3+和Al3+混合溶液中的Fe3+时,试问Al3+是否干扰滴定?若继续滴定Al3+,pH应如何控制?解:查表:lgKAlY=16.30,pH=2.00时,lgαY(H)=13.51则lgK′AlY=16.30-13.51=2.79lgKFeY=25.10则lgK′FeY=25.10-13.51=11.59∵两种离子的浓度相同,∴可以直接用条件稳定常数进行比较。lgK′FeY—lgK′AlY=11.59-2.79=8.85可见,在此条件下,Al3+并不干扰Fe3+的滴定。由酸效应曲线可知,准确滴定Al3+的最小pH为4.2215、20.00mlEDTA滴定剂可以和25.00ml0.01000mol·L-1标准CaCO3溶液完全配合。在pH=10.0条件下,用铬黑T作指示剂,滴定75.00ml硬水试液需30.00ml相同浓度的EDTA溶液,试求水样的总硬度。解:水的总硬度==500.0(mg/LCaCO3)100000.7509.10001000.000.2500.2000.3022•计算题:•1、用0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LPb2+和0.20mol/LMg2+混合物中的Pb2+,判断能否准确滴定Pb2+?(已知:lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7)•2、今有一水样,取一份100mL,调节pH=10,以铬黑T为指示剂,用10mmol/L的EDTA滴定到终点,用去25.40ml;另取一份100ml水样,调节pH=12,用钙指示剂,至终点时用去10mmol/L的EDTA14.25ml。求水样中总硬度(以mmol/L表示)和Ca2+、Mg2+的含量(以mg/L表示)。•3、取水样100mL,调节pH=10.0,用EBT为指示剂,以0.010mol/LEDTA滴定至终点,消耗25.00mL,求水样的总硬度(以mmol/L表示)。23设计测定矿泉水中钙镁总硬度和分硬度的测定方法在一份矿泉水样中加入pH=10.0的氨性缓冲溶液和少许铬黑T指示剂,与Mg2+络合使溶液呈红色;用EDTA标准溶液滴定时,EDTA先与游离的Ca2+配位,再与Mg2+配位;在计量点时,EDTA从MgIn-中夺取Mg2+,从而使指示剂游离出来,溶液的颜色由红变为纯蓝,即为终点。方案设计题24水的总硬度可由EDTA标准溶液的浓度cEDTA和消耗体积V1(ml)来计算。以CaO计,单位为mg/L.1000sCaO1EDTAEDTAVMVcCCaO25【水中钙含量的测定】另取一份水样,用NaOH调至pH=12.0,此时Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,不干扰Ca2+的测定。加入少量钙指示剂,溶液呈红色;用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点,所消耗的EDTA的体积为V2(EDTA),则Ca2+的质量浓度(mg·L-1)可用下式计算:1000sCaOEDTA2EDTAVMVcCCaO2Mg硬度钙硬度总硬度)/(Lmmol26七、氧化还原滴定例题•1.氧化还原滴定的主要依据是()。a.滴定过程中氢离子浓度发生变化b.滴定过程中金属离子浓度发生变化c.滴定过程中电极电位发生变化d.滴定过程中有络合物生成•2、氧化还原电对的电极电位可决定()。a.滴定突跃大小b.溶液颜色c.温度d.酸度•3、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用,但它不能判断()。A.氧化还原反应的完全程度B.氧化还原反应速率C.氧化还原反应的方向D.氧化还原能力的大小•4、氧化还原滴定曲线是()变化曲线。27问答题•1、比较酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别答:酸碱滴定法:以质子传递反应为基础的滴定分析法。滴定剂为强酸或碱。指示剂为有机弱酸或弱碱。滴定过程中溶液的pH值发生变化。氧化还原滴定法:以电子传递反应为基础的滴定分析法。滴定剂为强氧化剂或还原剂。指示剂氧化还原指示剂和惰性指示剂。滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。•2、氧化还原指示剂的类型?答:1)自身指示剂;2)显色指示剂;3)氧化还原指示剂28八、吸收光谱法例题•1.一有色溶液符合比耳定律,浓度为C时,透光率为T,当浓度增大一倍时,透光率为A.1/2TB.2TC.D.T2•2、在吸光光度法中,透过光强度和入射光强度之比,称为()。a.吸光度b.透光率c.吸收波长d.吸光系数•3、符合比尔定律的有色溶液稀释时,将会产生()。a.最大吸收峰向长波方向移动b.最大吸收峰向短波方向移动c.最大吸收峰波