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——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第1页共6页中国科学院研究生院2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：有机化学考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。一、综合简答及选择题(46分，第1-21每小题各2分，第22题每个命名各2分共4分)1）以下哪一项为2010年Nobel化学获奖内容？A)准晶体；B)青蒿素；C)取代苯金属复合物催化交叉偶联反应；d)石墨烯。2）以下哪种化合物最不稳定最易发生结构异构？A)乙醛；B)丙酮；C)乙酰丙酮；D)C60;E)甲苯3）以下化合物哪一个的紫外（UV）吸收谱最大吸收波长达不到230nm?A)氯仿；B)硝基苯；C)环己烷；D)对苯二酚4）下列化合物中属于二糖的有A)乳糖;B)葡萄糖;C)木糖醇;D)半乳糖5）核磁H谱数据中裂分偶合常数数值大小表达的意思是A)氢原子多少；B)电子效应;C)相邻H的结构关系；D)相邻H原子的个数6)在AlCl3等催化剂作用下，发生F-C烷基化最快的化合物是A)苯；B)甲氧基苯；C)甲苯；D)氯苯；E)溴苯7)与FeCl3发生颜色反应,是检验哪类化合物的主要方法?A)羟基结构;B)醚链结构;C)烯醇结构;D)酯基结构8)将下列碳正离子按照稳定性从强到弱排序A);B);C);D);E)CH2=CHCH29）EtO2CCH(Me)CH(CO2Et)CH2CH2CO2Et在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主产物是哪一个?OCO2EtCO2EtOCO2EtEtO2COEtO2CCO2EtOEtO2CCO2EtA)B)C)D)10)1874年,范特霍夫(van'tHoffJH)和勒贝尔(LeBelJA)提出了有机化学中十分重要的概念,它是A)碳是四价的;B)碳原子可以自相成键;C)碳的四面体结构;D)共价键的概念11)下列化合物中容易发生SN1反应的是——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第2页共6页A)CH3CH2CH2I;B)Ph3CCl;C)I;D)Br12)具有下列结构式的分子哪个没有手性?HCH3CH3CO2HCO2HNH2NO2CH3HCH3CH3MeHHEtA)B)C)D)13）下列化合物中不能作为双烯体发生狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应的化合物是OIIPhPhA)B)C)D)14）吡咯与CHCl3,KOH反应生成2-吡咯甲醛。该反应称A)Cannizzaro反应;B)Reimer-Tiemann反应;C)Friedel-Crafts;D)Vilsmeier反应15)下列四个试剂,亲核性最强的是A)p-CH3C6H4－O-;B)p-NO2C6H4－O-;C)p-ClC6H4－O-;D)p-CH3OC6H4－O-16)下列分子式中,下面划有横线的H的NMR化学位移最大的是(A)CHCHCH2CCHH(B)CH2CHCHCCHH(C)CH2CHCH2CCH(D)(CH3)3CH____17)对氯甲苯的结构中有A)π-π共轭;B)π-π共轭和p-π共轭;C)π-π共轭和σ-π超共轭;D)π-π共轭、p-π共轭和σ-π超共轭;E)π-π共轭、p-π共轭和σ-p超共轭18)构象异构属于A)碳链异构;B)构造异构;C)顺反异构;D)立体异构;E)构型异构19)乙酸与乙醇发生酯化反应时，加浓H2SO4的作用是A)脱水作用;B)吸水作用;C)氧化作用;D)既起催化作用又起吸水作用20）下列化合物按照酸性从强到弱排序是1)FCH2COOH;2)NO2CH2COOH;3)PhCH2COOH;4)HC≡CCH2COOHA)2143;B)1234;C)1243;D)4213.21)在DNA双螺旋结构中，能互相配对的碱基是A)A与G;B)A与T;C)C与U;D)T与U22)将下列两个化合物命名（如果含有手性请注明）（4分）A)HO;B)NNO2——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第3页共6页二、完成下列有机反应，注意立体化学及主要产物。（共40分，共19小题，1-17每题2分，18-19每题各3分）特别提醒：有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分!!1)HCl,CH2Cl2?CH3CH3OCOCOOCMe32)1molBr23)BrKOC2H5?4)H3COClOO1mol(n-Bu)2CuLiEt2O,-78oC5)Me2CHC-NH2ONaOBrNaOH+6)7)O+(CH3)2S+-CH2-O8)OHClOH-9）10）11）12）——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第4页共6页13)HNHCHO,(CH3)2NHHOAc,H2O14)NHOO+ABH+(a)CH2=CHCH2Br(b)H3O+15）Oa)足量B2H6b)H2O2,NaOHNaIO4BA16）ABPd/C,H2CHOCHO足量HCHOOH-17)BrNaCNCH2NH2CH3CHCH2BrA?B?CH3CHCH2CH2NH218)PhOHPhCH2OHH3O+Ph3P+CH2-ABa)B2H6b)HOAcC19)三、实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例（允许使用常规试剂或3个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料）（共24分）1）(4分)，以环己烷为原料合成(±)OHOH2）(6分)NH2ClO2N——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第5页共6页3）（4分）以乙酰乙酸乙酯（MeCOCH2COOEt）为起始原料（其他试剂任选）合成OMePh4）（5分）以苯和其它含碳原子不多于3的化合物合成NH2OHO5）（5分），以为原料合成OOOOCH3四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，有立体化学及稳定构象必须说明(共21分)1）（4分）OOOOHOH_.2）（5分）OBrH2OOOH3）（6分）OCMe3Me3CCMe3Me3COOTsOHPhMe,4）（6分）——————————————————————————————————————————————科目名称：有机化学第6页共6页五、波谱分析和结构推理题（共19分，共4题）注：要有具体推理过程及波谱数据归属，只有正确结构而无推理最多给相应分数的50%。(峰裂分：s单峰；d双峰；t三重峰；dt先双再三重峰；dd两次双重峰裂分；m多重峰)1）（5分）4-甲基-4-酰氯-1-戊烯在AlCl3存在下可发生反应得到A，A的谱学数据为：质谱分子离子峰110；红外的最强吸收峰在1720波数处；氢谱数据（ppm）为7.7(1H,dt,J=6and3Hz)，6.2(1H,dt,J=6and2Hz)，2.2(2H,dd,J=3and2Hz)，1.1(6H,s)。试推断A的结构。2）（5分）某未知物分子式为C6H10O2，核磁共振碳谱数据（ppm）如下：14.3（四重峰），17.4（四重峰），60.0（三重峰），123.2（二重峰），144.2（二重峰），166.4（单峰）。试推导其结构。3）（4分）苯乙酮在NaOH存在下可发生反应得到A，A的谱学数据为：质谱分子离子峰306；红外的最强吸收峰在1600和1500波数处；氢谱数据（ppm）为8.05(3H,s)，7.64(6H,d,J=6Hz)，7.50-7.30(9H,m)；碳谱数据（ppm）为142，141，129，127，126，125。试推断A的结构。4）（5分）某二溴代化合物A在碱性条件下与足量丙二酸乙酯反应得到化合物B，化合物B与单质碘在乙醇钠溶液中反应可以得到化合物C，C在碱性条件下经过加热再酸化处理得到化合物D，化合物D在强酸下与乙酸酐处理可以得到化合物E（C7H8O3），元素分析得知化合物B到E均只含有C、H、O三种元素。请写出化合物A到E的各个结构式。《试题纸同答卷一起交回》