催化裂化、催化裂解、催化重整、加氢精制与裂解、芳烃抽提技术总结序号工艺代号研发单位工艺原料产品催化裂化FCC常规FCC中石化石油化工科学研究院渣油催化裂化(FCC)已成为重油转化的重要装置。FCC是将重油转化为轻馏分油的核心技术,但其产品质量和技术受到环境保护的严峻挑战,因此开发脱硫、降烯烃的FCC工艺得到了推广。FCC汽油脱硫技术旨在最大量降低产出汽油馏分硫含量并尽量减少辛烷值损失。主要措施是FCC进料加氢处理或FCC汽油进行选择性加氢或非选择性加氢脱硫。(1)FCC进料加氢处理:含1.2%、2.8%硫的减压瓦斯油(VGO)和高硫、高氮的重质焦化瓦斯油(HCGO)用作FCC进料,必须经过加氢处理。加氢处理的FCC进料,其FCC汽油的含硫量可满足世界燃油规范第Ⅱ类标准。(2)选择性加氢脱硫:国内科研院所已开发了FCC汽油选择性加氢脱硫(RHDS)技术。根据FCC汽油中硫和烯烃分布特征,将汽油全馏分分割成轻质/中质/重质石脑油馏分(LCN/ICN/HCN),然后进行选择性加氢脱硫,其效果优于全馏分加氢处理。在HCN加氢处理和LCN脱除硫醇相结合后,FCC石脑油硫质量分数可减小到200ug/g,可满足世界燃油规范第Ⅱ类标准,而辛烷值损失为1.0-1.5个单位。1CN馏分含有噻吩,如果再对ICN馏分进行选择性加氢处理,FCC石脑油可满足世界燃油规范第Ⅲ类标准。FCC降烯烃技术(1)降烯烃催化剂:中石化石化研究院开发了GOR系列催化剂,已在洛阳、高桥和燕山石化公司工业化应用。采用一种RGD-1专用催化剂,汽油烯烃的降低主要基于汽油烯烃的再裂化。(2)降烯烃添加剂:洛阳石化工程公司炼制研究所开发了LAP添加剂。(3)MGD工艺:中国石化石油化工科学研究院开发的MGD工艺可使FCC的液化石渣油、减压瓦斯油(VGO)和高硫、高氮的重质焦化瓦斯油(HCGO)适于含杂质高的重油加工以生产石脑油、轻汽油等轻油为主(丙烯为产率5%)(而HCC以产乙烯为主),轻馏分油(汽油)。质量差,进料需加氢脱硫、汽油需选择加氢精制,并降烯烃丙烯产率为6.8%,丁烯3.3%、乙烯0.9%,戊烯8.5%,其中异戊烯4.3%,油气(LPG)产率提高1.3%-5.0%,柴油产率提高3%-5%,并使FCC汽油烯烃体积分数下降9%-13%,而汽油辛烷值稍有增加,可灵活调节柴/汽比,改进汽油质量。(4)两段提升管(TSRFCC)、双提升管(FDFCC)等:目前除了采用降烯烃催化剂和助剂外,在工艺技术方面应用最多的是两段提升管(TSRFCC)、两段提升管多产丙烯(TMP)、辅助提升管(SR20)、双提升管(FDFCC)以及最大量生产异构烷烃的MIP工艺。MIP工艺采用不同的反应区域实现裂化反应,降低了装置干气及油浆产率,液化气及汽油收率有较大提高,柴油收率有较大降低,装置总的液体产品收率略有提高。PetroFCCUOP公司该工艺设计可从各种原料如瓦斯油和减压渣油,增产轻质烯烃,尤其是丙烯。采用PetroFCC工艺的丙烯产率可达20%~25%,乙烯达6%~9%,C4产率达15%~20%。FCC提高轻质烯烃产率历来通过提高反应温度和催化剂循环量来实施,而PetroFCC工艺通过补加特定的择形添加剂如ZSM-5使一些汽油裂解为丙烯和丁烯。SCC工艺罗姆斯该选择性组分裂化(SCC)工艺可使丙烯收率达到16%~17%,再采用石脑油选择性循环裂化技术还可增产丙烯2%~3%。SCC工艺反应系统采用Micro-Jet进料喷嘴、短接触时间提升管和直连式旋分器。催化剂含有高含量ZSM-5。Maxofin工艺美孚公司1998年,KBR公司和美孚(现埃克森美孚)公司推出MaxofinFCC工艺,它将高ZSM-5含量的添加剂与改进的FCC技术相结合,可使以米纳斯VGO为原料的丙烯产率达到18%。使用Reusy催化剂加ZSM-5助剂,双提升管反应器,提升管温度538~593℃,剂/油比8.9~25,丙烯产率18.37%,汽油产率18.81%,丁烯产率12.92%。Superflex工艺KBR公司反应部分基于KBR公司FCC技术,可将轻质烃类(通常为C4~C8)转化成富丙烯物流。它从石脑油和C4原料可生产高达40%以上的丙烯。采用抽余C4(抽提丁二烯)进料,丙烯和乙烯产率分别为48.2%和22.5%。采用FCC轻石脑油进料,丙烯和乙烯产率分别为40.1%和20.0%。MIP及MIP-CGP属FCC改进型,石油化工科学研究院该工艺采用新型提升管反应器和适宜的工艺条件,在不同的反应区实现裂化、氢转移和异构化反应以达到降低汽油烯烃含量、提高异构烷烃含量的目的。在降低催化汽油烯烃含量的同时,其研究法辛烷值(RON)基本不变(或略有降低),马达法辛烷值(MON)有所提高,抗爆指数基本不变,汽油的安定性得到改善,生产调整不灵活,只可在多产汽油、或液化气(丙烯)之间切换,不能采降低汽油烯烃含量,多产异构烷烃,同时多产丙烯。降低汽油烯烃含量、提高异构烷烃含量的目的。产品分布也有所改善。该技术是具有生产满足欧III排放标准汽油组分同时多产丙烯的催化裂化工艺技术。2002年~2004年,上海高桥石化公司、安庆重油催化裂化、镇海催化裂化、九江重油催化裂化等8套装置应用MIP,与常规催化裂化装置相比,操作难度基本相当。串联提升管反应技术(MIP)取多产柴油方案。另,柴油十六烷值较常规重油催化及双提升管低3-5%FDFCC双提升管汽油回炼工艺属FCC改进,降汽油烯烃,并多产丙烯洛阳石油化工工程公司采用双提升管,一是重油提升管反应器,二是汽油改质提升管反应器。汽油在第二提升管内进行改质,汽油提升管反应器采用高活性的催化剂和大剂油比,可以为汽油的二次反应提供独立的改质间和充分的反应时间,这样就避免了汽油改质与重油裂化的相互影响,实现芳构化、异构化等反应,以降低催化裂化汽油的烯烃,同时在需要时可以较大幅度的增产丙烯。需要新增一根提升管及相应的再生催化剂循环系统。装置操作难度有所增加。干气和液化石油气产率增加,焦炭产率稍有增加。汽油烯烃含量按汽油循环比的不同,可以降低20~30%,RON可以提高一个单位。FDFCC由于汽油回炼比例较大,装置能耗增加较多。FDFCC可分为⑴单装置、双提升管、双沉降器、双分馏塔方案(装置自产汽油回炼);⑵双装置、双提升管、单沉降器、单分馏塔方案(一套FCC装置的催化汽油进另一套FCC装置进行回炼);⑶单装置、双提升管、单沉降器、单分馏塔方案(装置自产粗汽油回炼),需要新增一根提升管及相应的再生催化剂循环系统而操作难度增加。满足欧-III汽油,能耗较MIP-CGP高10kgEO/t。多产丙稀(产率20%)RHT/RFCC渣油加氢、重油催化技术(RHT/RFCC)适用于进口高硫油ACO技术美国KBR公司与韩国SK公司合作开发先进催化裂化制烯烃工艺。2010年10月,在韩国蔚山建设的商业示范装置运行,烯烃产能为4万t/a。延长石油集团40万t/aACO项目是我国首套ACO装置,正在推进过程中。主要设备类似FCC工艺,提升管,同FCC比因原料不同,不需预石脑油增加丙烯,使丙烯与乙烯纸币达1:1(通常0.5)热,其它相同。MGGMGG是以减压渣油、掺渣油和常压渣油等为原料的最大量生产富含烯烃的液态烃,同时最大生产高辛烷值汽油的工艺技术,与其他同类工艺的差别在于它在多产液态烃下还能有较高的汽油产率,并且可以用重油作原料(包括常压渣油)。反应温度在510~540℃时,液化气产率可达25%~35%(摩尔比),汽油产率40%~55%(摩尔比)。液化气加汽油产率为70%~80%。汽油RON一般为91~94,诱导期为500~900min。这一技术是以液化气富含烯烃、汽油辛烷值高和安定性好为特点的,现已有多套装置应用。减压渣油、掺渣油和常压渣最大量生产LPG与优质汽油。丙烯、丁烯10-11%;汽油49-50%。ARGG(常渣)中国石化工程建设公司(原中国石化集团北京设计院)ARGG:内提升管反应器、反应再生并列式催化裂化装置。装置反应-再生系统高低并列布置,反应器采用全提升管反应,再生器采用烧焦管+床层高效再生型式,以减压蜡油和减压渣油为原料,生产富含丙烯的液化气和高辛烷值汽油。减压蜡油和减压渣油富含丙烯的液化气和高辛烷值汽油。MIOMIO技术是以掺渣油为原料,较大量地生产异构烯烃和汽油为目的产物的工艺技术。1995年3-6月在中国兰州炼化总厂实现了工业化。以石蜡基为原料时,缩短反应时间和采取新的反应系统,异构烯烃的产率高达15%(摩尔比)。掺渣油最大量生产异丁烯、异戊烯与优质汽油MCC上海河图石化工程有限公司的技术上海鲁易石油化工科技有限公司开发设计院是淄博MCC与DCC、FCC的最大区别是MCC可以最大量生产液化气和轻芳烃而不生产油品,一般来讲干气收率在4.5%左右,液化气收率在40-50%之间,液化气中丙烯含量在45-50%之间。MCC工艺的反应器是由串并联的两个反应器构成,每个反应器采用输送床反应器+快速床反应器,不采用返混床反应器至于固定资产投资方面,投资与FCC差不多,若生产轻芳烃的话,MCC装置还需配套芳烃抽提,技术上,使用了双提升管、双分馏塔。丙烯含量较高,有时可以MCC与HCC正好相反,前者产丙烯后者产乙烯,但后者产汽油,前者不产。MCC与DCC相比都产丙烯或裂解气(异丁烯异戊烯最大量生产液化气和轻芳烃而不生产油品伟创石油化工设计有限公司,如有问题请加qq1503261405达到60%,目前国内已经开工生产的MCC有两套,还有一套装置年内也要开工。上海河图石化工程有限公司的技术.简单地说多产烯烃并不准确,汽油提升管主要功能是将催化汽油中的高碳烯烃转换成低碳烯烃,提高液化气产量和碳三、碳四烯烃收率。另一个功能是汽油沉降器的待生催化剂循环至重油提升管降低催化剂温度从而提高重油提升管的剂油比。山东齐旺达集团海仲石化有一套60万吨的MCC,生产液化气、干气、轻芳烃、中芳烃联产芳烃的催化裂化技术(MCC)以重油加石脑油进料,联产丙稀、芳烃(苯、甲苯和二甲苯)和溶剂油多),但前者不产汽油。重油加石脑油DCC(催化裂解)DCC的操作有两种不同的方式:最大量生产丙烯(工型)以及最大量生产异构DCC-Ⅰ540-580`C中国石化石油化工科学研究院DCC工艺是常规FCC操作与蒸汽裂解的组合。其工艺条件比FCC苛刻,深度催化装化(DCC)工艺又称催化裂解工艺,它可看作是常规FCC操作与蒸汽裂解的组合。DCC装置在538~582℃、10%~30%蒸汽条件下操作,而FCC装置在493~549℃、1%~3%蒸汽条件下操作。DCC操作采用分子筛催化剂选择性地生产丙烯、乙烯和富芳烃石脑油。该技术最大量生产丙烯(工型)使用RIPP开发的专利沸石催化剂,DCC(工型)工艺可生产20%丙烯,而FCC工艺的丙烯产率为5%左右.MGG工艺也是RIPP研究开发的一项多产液化气和汽油的催化转化工艺,采用具有特殊反应性能的RMG催化剂,在反应温度DCC-Ⅰ540-580`CDCC-Ⅱ500-530`C反应压力0.15–0.35MPA的条件下,丙烯产率可达9%(质).RIPP在DCC和MGG工艺的基础上开发了M10工艺,该工艺可最大量生产异构烯烃和高辛烷值汽油,兰炼采用MIO工艺后,丙烯产率达11%(质),异丁烯和异戊烯的产率可达10%(质).RIP],与长炼合作开发了以一1助气剂,以一1助气剂具有强度高,适应性强,产气量大,气体烯烃度和异构化程度高及汽油辛烷值增加的特点,长炼两套重油催重油(减压馏分油、焦化蜡油、常压渣油、以及减压馏分油掺减压渣油),也可加工轻油(石脑油、柴油以及C4、C5轻烃)因产乙烯较少,基本改为CPP工艺,这样同时产乙烯和丙烯1、1、丙烯(产率20%)为主的气体烯烃(含乙烯较少);2、2、兼产高辛烷值优质汽油?3、芳烃多少?4、液化气?5、焦炭?丙烯20.5%乙烯6.1丁烯14.3%,其中催化裂解烯烃(II型)化裂化装置使用助气剂CA一1后,能使LPI〕产率提高2一3.4个百分点,并增加LP(;中丙烯体积分数1.7-4轻烯