部分仪器分析答案

第六章23、测定钢中锰的含量,测得分析线对SMn=134,SFe=130。已知感光板的γ=2.0。求此分析线对的强度比。24、以Fe302.16mm为分析线,Si302.00为内标线。已知分析线的黑度值在S~lgH乳剂特性曲线的直线部分,标准系列中Fe加入量和分析线对测得值列于下表中,试绘制工作曲线,求试样中SiO2中Fe的质量分数。ωFe/%00.0010.0020.003R0.240.370.510.63从上图中求出SiO2中Fe的质量分数ωFe(%)=0.0018%第七章2、在原子吸收光谱法中，为什么要使用锐线光源？空心阴极灯为什么能够发出强度大的锐线光谱？原子吸收光谱是线状光谱，若用宽带光谱作为发射光谱进行吸收，则吸收效率很低，测定灵敏度很低。要使用积分吸收来测定原子吸收的吸光度，则要求发射线的宽度必须远小于吸收线宽度，因此只能使用锐线光源产生宽度很小的发射线，才能用于原子吸收的测定。空心阴极灯是使用与被测元素完全相同的元素作为阴极，在强大的电流作用下，阴极被正离子轰击而产生同种元素原子的发射线，因而具有强度较大而与吸收线相同中心频率的发射线。由于灯的温度较低，处于一定的真空状态，因而热变宽和多普勒变宽均较小，所以谱线的半宽度较小。4、简述原子吸收光谱法的准确度一般优于原子发射光谱法的原因何在？原子吸收光谱法测量的是大多数基态原子的吸光度行为，吸收线的吸光度强度大，吸收稳定，因而以此为基础得到的测定值准确度高。而原子发射光谱法测定的是极少数处于激发态原子的发射线，测定强度低，而且发射线的发射系数受到多种因素的影响，所以发射线的强度不稳定，因而测定值的准确度低。6、说明原子吸收光谱仪的主要组成部件及其作用。锐线光源发射谱线宽度很窄的元素共振线原子化器将试样蒸发并使待测原子转化为基态原子蒸气分光系统将通过原子化器的复合光分成单色光，以供后面的放大器选择性的放大和监测。检测系统将吸收线的光信号转变成电信号，放大信号，对数转换，显示和读出吸光度。7、在原子吸收光谱仪和原子荧光光谱仪中对光源如何进行调制？为什么要进行光源的调制？将光源与检波放大器的电源进行同步调制，一般用285或400Hz的方波脉冲供电。进行光源调制的原因为了排除原子化器中发射线的干扰，同时改善空心阴极灯的放电性能，提高灯的使用寿命。10、下列说法正确与否？为什么？10022130134lg)4130134(lgRSRSSSRSFeMn①原子化温度越高，基态气态原子密度越大；不对，温度太高，原子发生电离生成离子。②空心阴极灯工作电流越大，光源辐射的强度越大，测定的灵敏度越高；不对，灯电流太大，灯丝的温度升高，谱线的热变宽增加，测定灵敏度反而降低，而且还缩短灯丝的寿命。③原子吸收分光光度计用调制光源可以消除荧光发射干扰；对④原子荧光分光光度计可不用单色器需要简单的单色器。⑤采用标准加入法可以提高分析方法的灵敏度对，标准加入法可以消除基体干扰和一些化学干扰，可以提高测定的灵敏度⑥原子荧光发射强度仅与试样中待测元素的含量有关，而与激发光源的强度无关。不对，荧光发射强度与激发光源的强度成正比。17、为检查原子吸收光谱仪的灵敏度,以2g.mL-1的Be标准溶液,用Be234.86nm的吸收线测得透射比为35%。计算其灵敏度为多少?18、用原子吸收法测定铅含量时,以0.1g.mL-1质量浓度的Pb标液测得吸光度为0.24。连续11次测得空白值的标准偏差为0.012,试计算其检出限。19、已知用原子吸收法测定镁的灵敏度为0.005g.mL-1,试样中镁的含量约为0.01%,配制试液时最适宜质量浓度范围为多少?若配制50mL试液时,应该称取多少克试样?解:在原子吸收的测量中,吸光度控制在0.15~0.6之间时,测量的准确度较高。又因为该测定的特征浓度CC=,根据标准溶液应控制的浓度范围为要配制50mL试液,则试样的称取量应为:20、用标准加入法测定血浆中锂的含量时,取4份0.50mL血浆试样,分别加入浓度为0.0500mol.L-1的LiCl标准溶液0.0L,10.0L,20.0L,30.0L。然后用稀释至5.00mL并摇匀,用Li670.8nm分析线测得吸光度依次为0.201,0.414,0.622,0.835。计算血浆中锂的含量,以g.mL-1表示。解:用标准加入作图法求结果:0.00.201121.1093.1456.00044.0.20044.0mLgmLgACS1111.15.015.024.0012.03.1.0.1.0,24.0,012.03mLngmLgmLgDmLgAADSS1.005.0mLg10044.0mLgACcs11.68.00044.0005.06.0.17.00044.0005.015.0mLgmLggg3400.0%01.05068.0~0850.0%01.05017.010.00.41420.00.62230.00.835从图中测定试液中锂的含量相当于11标准溶液,则原血浆中锂的含量为21、用火焰原子吸收法以Ca422.7nm吸收线测定血清中的钙.配制钙标准系列溶液的浓度(单位为mmol.L-1)分别为0.0,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,测得吸光度分别为0,0.43,0.58,0.72,0.85,1.00.取0.5mL血清加入9.5mL4%三氯乙酸沉淀蛋白质后,清液喷入火焰测得吸光度为0.68,求血清中钙的含量为多少?如果血清中含有PO43-,所得结果是偏高还是偏低?为什么?以题中数据作工作曲线:C0.01.52.02.53.03.5CxA00.430.580.720.851.0Ax=0.68从图中求出试样的钙含量为2.38mmol.L-1,则血清中钙的含量为若血清中含有PO43-,则由于化学干扰.Ca2+与PO43-生成Ca2P2O7沉淀而难于原子化,使测定结果偏低。2CaCl2+2H3PO4Ca2P2O7+4HCl+2H2O22、用原子吸收法测定矿石中Mo的含量.制备的试样溶液每100mL含矿石1.23g,而制备的钼标准溶液每100mL含Mo2.00×10-3g。取10.00mL试样溶液于100mL容量瓶中,另取一个100mL容量瓶加入10.00mL试样溶液和10.00mL钼溶液,定容摇匀。分别测得其吸光度为0.421和0.863,求矿石中Mo的含量解:①测定试液中Mo标准溶液的含量为Cs=2.00×10-4g/100mL②测定试液中Mo未知含量设为Cx,则第二个容量瓶中Mo的含量为(Cs+Cx)g/100mL根据则原试液中的Mo含量应为1.90×10-3g/100mL矿石中Mo的质量分数为(1.90×10-3/1.23)×100%=0.154%第九章2、在用电位法测定溶液的pH值时，为什么必须使用标准缓冲溶液？测定溶液pH值的基本依据是：由于式中的K无法测量，在实际测定中，溶液的pHx是通过与标准缓冲溶液的pHs比较而确定的。其关系为上式称为溶液pH的操作定义。因此用电位法测定溶液pH时，必须先用标准缓冲溶液定位，然后直接在pH计上读出试液的pH值。4、用玻璃电极作指示电极，以0.200mol.L-1KOH溶液滴定0.0020mol.L-1苯甲酸溶液。从L11.94.65.0.05.011mLgmLLmolL11.6.47.5.01038.2LmmolLmmolmLgmLgCAAACCCkAkCAsssxxxssxx100/1090.1100/1000.2421.0863.0421.0)(44VpHK059.0电池059.0xssxEEpHpH滴定曲线上求得滴定时溶液的pH为4.18。试计算苯甲酸的解离常数。解：根据当二分之一终点时：[A-]=[HA]则Ka=[H+]pKa=pH=4.18Ka=6.6×10-55、试计算下列电池在25℃时的电动势。题目略解：E电动势=E右-E左=SCE–（E°AgCl/Ag–0.059VlgCl¯+E膜）+E不对称+E液接如果不考虑E不对称和E液接则6、pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成如下测量电池。pH玻璃电极|H+（a=x）||SCE在25℃时，测得pH=5.00标准缓冲溶液的电动势为0.218V；若用未知pH溶液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.06V，计算未知溶液的pH。7、用镁离子选择电极测定溶液中Mg2+，其电池组成如下：镁离子选择电极|Mg2+（1.15×10-2mol.L-1）||SCE在25℃测得该电池的电动势为0.275V，计算：（1）若以未知浓度的Mg2+溶液代替已知溶液，测得电动势为0.412V。求该未知溶液的pM；（2）若在（1）的测定中，存在±0.002V的液接电位。此时测得的Mg2+的浓度可能在什么范围？（2）若测定时存在的液接电位则pM的范围应在6.44~6.728、有一玻璃膜钾电极，在浓度为0.1000mol·L-1NaCl溶液中测得电位为67mV,而在同样浓度的KCl溶液中,电位为113mV,计算:(1)电极选择系数KK+.Na+;(2)在1.00×10-3mol·L-1NaCl和1.00×10-2mol·L-1KCl混合溶液中测定误差是多少(电极斜率为59mV/pK)?解:(1)该钾电极对钾离子的电位响应是符合能斯特关系的,对钠离子的响应是符合扩展的能][]][[HAAHKamVVV5.10015.00355.0037.025.0lg059.0037.0101105.2lg059.01.0lg059.02223.02443.034电动势32.2059.0218.006.000.5059.0xsxsxpHEEpHpHxxsspMKpMK2059.02059.0VaKVKMgKxxs412.0lg2059.0275.0)1015.1lg(2059.0lg2059.022电动势175222106.21027.21015.164.4059.02)275.0412.0(1015.1lg)(2059.01015.1lg2059.0LmolaaapMpMaxxxsxxsx58.658.664.494.1059.02)(pMpMpMsxsxV002.094.1059.02)(ssxsxpMpMpM14.0059.02004.0.004.0值的误差为其的误差存在则pMVsx斯特关系的。所以,当该电极测定0.1000mol·L-1的K+和Na+溶液时,则有:(2)在1.00×10-3mol.L-1NaCl和1.00×10-2mol.L-1KCl混合溶液中测定的误差为:相对误差9、以甘汞电极和氟离子选择电极组成如下电池SCE||试液或标液|氟离子选择电极当CF-=0.001mol·L-1，测得ε电池=0.158V;于同样的电池中加入未知浓度的含氟试液,测得电动势为0.217V,计算未知溶液的氟离子浓度。10、用0.1000mol.L-1NaOH溶液滴定一元弱酸,以pH玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,得到下列体积-pH数据,计算:(1)终点时所用NaOH的体积;(2)求该一元弱酸的解离常数。解:（1）从以上△2pH/△V2可以看出,其滴定终点应在15.60和15.70mL之间。可用内插法求出：(2)解法1：1/2终点时，溶液的pH值为5.47+0.13=5.60，则根据解法2：在滴定过程中，在计量点之前，被滴定溶液的pH值可以如下计算：17.0780.0059.0067.0117.0lg1lg059.0lg059.0067.0117.0067.0lg059.0117.0lg059.0.....