二苯乙二酮

预习指南二苯乙二酮【实验目的】1.学习用醋酸铜氧化法自安息香制备二苯乙二酮的原理和方法。2.熟练掌握回流反应和重结晶操作。【预习要点】1.羟基的氧化是有机反应中常见氧化反应，如何选择合适的氧化剂？2.二苯乙二酮有什么用途。二苯乙二酮是合成药物苯妥英钠的中间体,亦可用于杀虫剂及紫外线固化树脂的光敏剂。3.为什么采用醋酸铜作为氧化剂来氧化安息香的醇羟基？醋酸铜作为氧化剂，反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。4.硝酸铵的作用是什么？5.二苯乙二酮重结晶操作和注意事项？【思考题】1.硫酸铜与硝酸铵在催化反应中如何发生变化？写出其反应式。Cu2+先与安息香反应，自己还原为Cu+，再被硝酸铵氧化成Cu2+，同时硝酸铵自身被氧化成亚硝酸胺，后者分解为氮气和水2.用硫酸铜与硝酸铵催化氧化反应的优点是什么？3.红外光谱图中安息香、二苯乙二酮分别有哪些主要吸收峰？4.二苯乙二酮在HNMR谱图中有几组类型的质子？二苯乙二酮的合成[实验原理]安息香可被温和的氧化剂醋酸铜氧化成α-二酮，铜盐本身被还原成亚铜盐。本实验改进后使用催化量的醋酸铜作为氧化剂，反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度。[反应式][试剂]2.15g（0.01mol）安息香（自制），1g（0.0125mol）硝酸铵，2%醋酸铜，冰醋酸，95%乙醇[注释]2%的醋酸铜的制备：溶解2.5g一水合硫酸铜于100mL10%醋酸溶液中充分搅拌后过滤去碱性铜盐的沉淀。【实验装置图】[实验步骤]在50mL圆底烧瓶中加入2.15g安息香、6.5ml冰醋酸、1g粉状的硝酸铵和1.3mL2%硫酸铜溶液，加入几粒沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上缓慢加热并时加摇荡。当反应物溶解后开始放出氮气，继续回流1.5h使反应完全。将反应混合物冷至50~60℃在搅拌下倾入10mL冰水中，析出二苯乙二酮结晶。抽滤，用冷水充分洗涤，尽量压干，粗产物干燥后为1.5g。若要得到纯品可用75%乙醇-水溶液重结晶，熔点94~96℃。纯二苯乙二酮为黄色结晶熔点为95℃