炔烃

炔烃的结构和化学性质；共轭二烯烃的结构和性质；共轭效应炔烃和多烯烃的命名；炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质；炔烃的制法；共轭体系及共轭效应；速度控制和平衡控制。第一节炔烃一、炔烃的结构炔烃：含CC的碳氢化合物单炔烃的通式：CnH2n-2官能团：CC键能：CC835C=C610kJ/mol0.120nm0.106nmHCCH180o直线型分子1)碳原子的sp杂化2p2pspsp180°180°1根s键(sp－sp)2根p键(p－p)（相互垂直）末端炔CCR'RCCHRCCRR'两个π键形成圆柱型电子云总结3种碳碳键（键长、键能）C-CC=CCC3种杂化（轨道夹角）spsp2sp32种共价键（形成、特点）spKekulè模型Stuart模型二、异构和命名异构：似烯；烯炔英文名中，将烷烃的词尾-ane改为炔烃的词尾-yne。(CH3)2CHCCH3-甲基-1-丁炔3-methyl-1-butyne2,2,5-三甲基-3-己炔2,2,5-trimethyl-3-hexyneCH3CCCCHCH3CH3CH3CH3碳链异构、三键的位置异构；炔烃没有顺反异构系统命名法:同时有叁键和双键，称为烯炔主链：含有双键和三键的最长碳链编号：位次同双键优先；位次不同取小。3-戊烯-1-炔CH3CHCHCCH3-penten-1-yne2-甲基-1-己烯-3,5-二炔CHCCCCCH2CH32-methyl-1-hexen-3,5-diyne三、物理性质（自学）四、炔烃的化学性质总结：炔烃的性质与烯烃相似问题：两者有何不同之处?炔烃有何特殊性质?CCHCH2R炔烃的性质分析不饱和，可加成亲电加成自由基加成还原加氢炔丙位活泼可卤代p键可被氧化末端氢有弱酸性可与强碱反应较稳定较不稳定主要产物遵守Markovnikov加成规则1.叁键上的亲电加成反应需要了解的问题：亲电加成比烯烃难还是易？末端叁键上的加成方向如何？烯基正碳离子不太稳定，较难生成，一般叁键的亲电加成比双键慢。CCHRENuCCHRECCHRorENuCCHRENu1）与卤素加成反式加成Br2RCCRBrBrBrBrRCCRBr2RCCRBr+Br－CCBrBrRR活性：C=CCCBrBr1molBrBr2)与卤化氢的加成遵守Markovnikov规则亲电加成机理，叁键的加成比双键难.催化剂（Hg盐或Cu盐）存在时，叁键比双键易加成CCHH2CCHHClCuClCCH2H2CCHCl加HBr仍有过氧化效应反Markovnikov方向邻二卤代物3）与H2O加成（水合反应）烯醇式Enolform酮式Ketoform互变异构遵守Markovnikov规则末端炔生成甲基酮Hg2+催化下，叁键比双键易水合甲基乙烯基酮H2O,HgSO4H2SO4CCHH2CCHCCH3H2CCHOCCHRHg++CCHRHg++H2OCCHRHg+OH2－H+CCHRHg+OHH+CCHRHg+OHHCCH2ROHH+CCH2RHOH－H+CCH3RO炔烃的水合机理p络合物（汞化物）亲电加成烯醇式酮式酸性条件下烯醇式与酮式的互变机理d+炔烃水合反应在合成上的应用乙炔末端炔对称二取代炔乙醛甲基酮酮HCCHH2O,HgSO4H2SO4CCH3HOCCHRH2O,Hg2+H+CCH3ROCCRRH2O,Hg2+H+CCH2ROR4)硼氢化反应CH3CCCH3(BH3)2CCCH3CH3H3BCCCH3CH3H3BCH3CH2CCH3OH2O2,OH－CH3CCH(BH3)2H2O2,OH－①②CH3CH2CHO反Markovnikov规则末端炔生成醛CuClH2O,HgSO4H2SO4H2CCHCCHHClBrBrCH2H2CCHCCHCH2H2CCHCCHCH2BrBrHCl1molH2CCHCCH3CH2O1mol1mol总结与烯烃加成的竞争一般情况下，双键反应活性强于叁键有催化剂存在下使叁键活性增强2炔烃的氧化（KMnO4、O3)3末端炔的特殊性质一些化合物的酸性比较叁键氢的弱酸性及炔基负离子化合物pKa共轭碱化合物pKa共轭碱CH3CH2-H62CH3CH2-HCC-H26HCC-CH2=CH-H36CH2=CH-CH3CH2O-H16CH3CH2O-H2N-H36H2N-HO-H15.7HO-炔化钠CCRHNaNH2CCRNa+NH3-+为什么炔氢酸性比烷、烯的强？末端炔烃的特征反应白色红色炔化银炔化亚铜CCRHAg(NH3)2+/OHCu(NH3)2+/OH+CCRAgCCRCu几种化合物的化学鉴别法Br2/CCl4KMnO4Ag(NH3)2orCu(NH3)2R-H---C=C++-R-CC-H+++R-CC-R’++-4炔烃的还原1）催化氢化普通催化剂使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃CCR'RPd,PtorNi2H2CCR'RHHHH活性：CCC=C2）碱金属还原（还原剂NaorLi/液氨体系）反式烯烃CCRR'NaorLiNH3(液)CCRR'HH1.产生CC——消除反应邻二卤代烃偕二卤代烃2.引入CC——取代反应五、炔烃的制备R'CHXCRXHKOHEtOHR'CHCRXR'CHCHRR'CXXCRHH2NaNH2NaNH2CCR'RCCHH练习1.用化学方法鉴别己烷、1-己烯和1-己炔2.由反-2-丁烯合成顺-2-丁烯总结与练习总结作业：2.1）3）；4.2）；8；9.1）；11；14.5）6）介绍做法