碘值的测定

碘值的测定一、碘值的定义二、测定原理三、测定步骤四、注意事项五、其它方法介绍一、定义碘值又叫碘价，是指在规定的条件下，每100g油料试样发生加成反应所需碘的质量（g）。根据碘值的大小，可以判断油料的不饱和程度，断定油料的属性和质量。碘值越大，油料的不饱和程度越大，则不饱和键越多，抗氧化安定性越差，越容易被氧化而引起油脂的酸败变质；碘值越低，则油脂熔点越高，常温下就越接近固体。在硬化油的生产中，可以根据碘值大小计算氢化油脂所需的氢量及氢化程度。可以了解油脂的组成，有无掺杂等。一些油料的碘值含量油脂分类：≤3.5航空煤油碘值含量100不干性油脂≤10航空汽油碘值含量100~130半干性油脂80陆地动物脂肪碘值含量130干性油脂100~170海洋动物脂肪25~41牛油48~54猪油75~88橄榄油80~88茶油85~100花生油150~180桐油154~170鱼肝油测定碘值的方法氯化碘—乙酸法（韦氏法）碘酊法溴化碘法溴化法氯化碘—乙醇法二、氯化碘—乙酸法（韦氏法）原理卤素中的氯、溴、碘与不饱和物的作用是不同的，如氯与被测物即能起加成反应又能发生取代作用。用碘与被测物反应时只慢慢吸收，起加成作用。但不能产生饱和反应物，所以在测定碘值时，不能使用单质的碘而是用氯化碘的冰醋酸溶液来代替，这样可以得到完全饱和的化合物。根据氯化碘的用量解开计算出碘值。用氯化碘与油脂中不饱和脂肪酸起加成反应，然后用硫代硫酸钠滴定过量的氯化碘和碘分子，计算出以油脂中不饱和酸所消耗的氯化碘相当的硫代硫酸钠溶液的体积，再计算出碘值。反应式如下：I2+Cl2→2IClR1CH=CHR2＋ICl→R1CHICHClR2ICl+KI→KCl+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6碘值计算公式碘值I=𝑉0−𝑉1∗cNa2S2O3∗126.9𝑚∗1000∗100式中：cNa2S2O3——硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度，mol/L；V0——空白试验消耗硫代硫酸钠的体积,mL；V1——样品消耗硫代硫酸钠的体积,mL；m——试样质量,g;126.9——碘的摩尔质量，g/mol;三、步骤用减量法称取适量食用油样品于500ml碘量瓶中，加入10ml---氯甲烷，轻轻摇动使油样溶解，准确加入25．00ml韦氏液，塞紧瓶塞，并用少量碘化钾液封口，摇匀后于暗处(室温20℃)反应60分钟，取出沿瓶口加入10m120％碘化钾溶液，稍加摇动，以100ml水冲洗瓶塞及瓶口后，用0．1mol·L1硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入2mlO．5％淀粉溶液继续滴至蓝色恰好消失即终点，记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。称取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～15）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。精确移取25mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底冷却了的样品液中，加水200mL，塞紧瓶塞，充分摇荡，使成乳浊状，放置阴凉处5min。然后以硫代硫酸钠标准溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约lmL，继续滴定至蓝色消失，即为终点。同时做空白试验。四、注意事项氯化碘溶液：溶解16.24g氯化碘于1000mL冰乙酸中；韦氏溶液配制方法:溶解13g碘于1000mL冰乙酸中，然后置于1000mL棕色瓶中。冷却后倒出（100---200）mL于另一棕色瓶中，置阴凉处供调整之用。通入氯气至剩余的（800----900）mL碘溶液，至溶液由深色逐渐变淡直到橘红色透明为止。五、其它方法溴化碘法测定方法：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。为了反应完全，卤素必须大为过量)。同时作一空白试剂。在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。每100g试样吸收的碘即为碘值。氯化碘—乙醇法碘乙醇溶液和水作用生成次碘酸，次碘酸和乙醇反应生成新生态碘，再和油脂分子中的不饱和脂肪酸起加成反应，剩余的碘，以硫代硫酸钠标准溶液滴定。其反应式如下：I2＋H2O→HIO＋HI2HIO＋C2H5OH→I2＋CH3CHO＋2H2OR1CH=CHR2＋2HIO＋C2H5OH→R1CHI—CHIR2＋CH3CHO＋2H2OI2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6优点：迅速、简便、耗费小，所得结果符合要求。同时方法本身又能检验结果的准确性。因为反应完成后，氢碘酸留在溶液中，可在测定碘值后，再测氢碘酸，便可核对结果。溴化碘法测定方法：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。为了反应完全，卤素必须大为过量)。同时作一空白试剂。在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。每100g试样吸收的碘即为碘值。