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2008年研究生考题：第二部分:物理化学(总分75分)一.单选题(每题2分,共24分)1．在等温等压且不做非体积功时，符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行（A）△H＞0△S＜0（B）△H＞0△S＞0（C）△H＜0△S＞0（D）△H＜0△S＜02．PCl5(g)的分解反应是PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g),473K达到平衡时,PCl5(g)有38.7%分解,,在573K时达到平衡时,有93.6%分解,则此反应为（A）吸热反应（B）无法判断反应是吸热或放热反应（C）放热反应（D）两个温度下的平衡常数相等3．在氧弹式量热计中，置固体草酸于氧弹量热计中作量热测定，整个过程的熵变△S（A）△S＞0（B）△S＜0（C）△S=0（D）不能确定4.导出麦克斯韦关系式和对应系数关系式的直接根据是（A）克劳修斯不等式（B）卡诺循环（C）热力学基本方程（D）吉布斯-亥姆霍兹方程5.碳酸钠和水可形成Na2CO3.H2O;Na2CO37H2O;Na2CO310H2O三种化合物，当在101.325KPa下,该物系共存的最多相数为(A)2(B)4(C)5(D)36.两只烧杯各有1Kg水,向A杯中加入0.02mol的蔗糖,向B杯中加入0.02mol的NaCl,两只烧杯按同样的速度冷却降温,则有:（A）A杯先结冰（B）B杯先结冰（C）两杯同时结冰（D）不能预测结冰的先后次序7.含0.002mol/lKCl与0.001mol/lNa3PO4(全部电离)的混合水溶液的离子强度(I)为(A)0.006(B)0.008(C)0.002(D)0.0118.土壤毛细管能够保持水分,其原因为（A）毛细管密封不漏水（B）毛细管弯曲液面上的蒸气压较大（C）毛细管弯曲液面上的蒸气压较小（D）毛细管不透气9.25℃时的电池反应H2+1/2O2=H2O（l）与2H2+O2=2H2O（l）所对应的标准电势为Eθ（1）与Eθ（2），则两者关系为（A）Eθ（1）=Eθ（2）（B）2Eθ（1）=Eθ（2）（C）Eθ（1）=2Eθ（2）（D）Eθ（2）=-Eθ（1）10．基元反应A→B+C的1/4衰期是（A）kln4（B）kln1/4（C）（1/k）ln（3/4）（D）（1/k）ln（4/3）11.298.15K,当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时,其电导;率κ和摩尔电导率Λm将（A）κ减少,Λm增加（B）κ增加,Λm增加（C）κ减少,Λm减少（D）κ增加,Λm减少12.一个可重复使用的可充电电池以1.8伏的输出电压放电,然后用2.2伏的电压充电,使电池恢复原状,整个过程的功、热及体系的吉布斯自由能的变化为（A）W＜0，Q＜0，△G=0（B）W＞0，`Q＜0，△G=0（C）W＞0，Q＞0，△G＜0（D））W＜0，Q=0，△G=0二.填空题(共14分)1.一套简易的水浴恒温槽是由那些器件组成______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________若要进行恒温槽恒温性能测试，需增加什么仪器_______________________(4分).2在量热体系中,由于________________________________的原因,测得的体系反应前后温度的变化值(△T)必须进行__________________________。(2分)3.盐桥是一个隔开半电池的液体部分并维持电的通道的简单装置,其作用在于有效的减少液体接界电位。盐桥中的盐应该满足那些要求_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(4分)4.试写出两个等焓过程__________________;_________________________(2分)5.在298K及标准大气压下,石墨→金刚石标准吉布斯自由能变化大于零.已知石墨的密度低于金刚石,则常温下实现石墨→金刚石转变的可能条件是________压力;理由是___________________________________________.(2分)三.简答题(共10分)1.请将下面不可逆过程设计为可逆过程.(4分)(1)理想气体从P1V1T1经绝热不可逆变化到P2V2T2；(2)101.325Kpa、298K1molHg（l）汽化为蒸气Hg（g）。已知Hg（l）在101.325Kpa时沸点为630K;2.若液体可润湿毛细管壁.将该毛细管插入液体中,会发生什么现象?利用该现象可设计实验测定液体的什么性质?(3分)3.某物质燃烧热的测量结果偏大，分析是那几种测量误差传递所引起的?(3分)四计算题（共27分）1.(1)已知氧在干燥空气中的含量为20.95%,请计算氧在298K,101.325KPa下水中的溶解度.已知298K,水蒸气的压力为3167.74Pa.,亨利系数Kc=7.9×107L.Pa/mol(2)气体的溶解度随温度的改变发生变化,其规律符合克劳修斯-克拉贝龙方程式Ln(C2/C1)=(△溶解H/R)[(1/T)1－(1/T)2]已知:101.325KPa,35℃时氧的溶解度为7.03mg/L,请计算氧在水中的溶解热.(3)计算101.325KPa.0℃下氧在水中的溶解度.并根据计算结果说明气体的溶解度随温度变化的规律.(9分)2．从实验中测得醋酸酐的分解反应,其速率常数k(1/秒)与温度T具有以下关系k=12.0414－(7.535×103/T);求:(1)反应级数(2)反应活化能(3)若使反应在10分钟内转化率达90%,温度应控制在多少度?(9分)3．298K，电池：Cu|Cu（Ac）2（0.1mol/kg）|AgAc(s),Ag电动势E1=0.372(V),当温度升至308K时,E2=0.374(V)。已知:ΨθAg+/Ag=0.799(V),ΨθCu2+/Cu=0.337(V)(1)写出电极反应和电池反应(2)设电动势E随T的变化有定值，求电池的温度系数(3)298K时,当电池可逆地输出2mol电子电量时,求电池反应的△rGm△rHm、△rSm(9分)