4装饰水泥通过对硅酸盐水泥较详细的阐述,以了解硅酸盐水泥熟料的矿物组成及对硬化水泥浆体结构、性能的影响,理解各通用水泥的技术要求、性质及应用范围,重点掌握白水泥和彩色水泥的生产、技术要求、性质以及在建筑装饰工程中的应用。本章提要所谓胶凝材料,即胶结料,是指在物理、化学作用下,能从浆体变成坚固石状体,并胶结其他物料而且具有一定机械强度的物质。胶凝材料可分为有机和无机胶凝材料两大类,沥青和各种树脂属于有机胶凝材料,无机胶凝材料按硬化条件不同又可分为水硬性和非水硬性两种。水泥是指加水拌和成塑性浆体后,能胶结砂、石等适当材料,既能在空气中硬化,又能在水中硬化的粉状水硬性胶凝材料。它是各种类型水泥的总称。水泥的分类详见表4.1。白色水泥、彩色水泥以其良好的装饰性能应用于各种建筑装饰工程中,通常称其为装饰水泥。表4.1水泥的分类类别定义主要品种按水泥的用途和性能分类通用水泥一般土木工程通常采用的水泥硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、石灰石硅酸盐水泥专用水泥专门用途的水泥如油井水泥、道路水泥、砌筑水泥等特性水泥某种性能比较突出的一类水泥快硬硅酸盐水泥、自应力铝酸盐水泥、抗硫酸盐硅酸盐水泥、白色和彩色硅酸盐水泥等类别定义主要品种按水泥的组成分类硅酸盐水泥系列(简称硅酸盐水泥)以硅酸盐矿物为主要成分通用水泥及大部分专用水泥、特性水泥铝酸盐水泥系列以铝酸盐矿物为主要成分铝酸盐膨胀水泥、铝酸盐自应力水泥、铝酸盐耐火水泥等氟铝酸盐水泥系列以氟铝酸盐矿物为主要成分快凝快硬氟铝酸盐水泥、型砂水泥、锚固水泥等类别定义主要品种按水泥的组成分类硫铝酸盐水泥系列以硫铝酸盐矿物为主要成分快硬硫铝酸盐水泥型砂水泥、高强硫铝酸盐水泥、膨胀硫铝酸盐水泥、自应力硫铝酸盐水泥、低碱硫铝酸盐水泥等铁铝酸盐水泥系列以铁铝酸盐矿物为主要成分快硬、高强、膨胀、自应力铁铝酸盐水泥等其他以氟铝酸盐矿物为主要成分耐酸水泥、氧化镁水泥、生态水泥、少熟料和无熟料水泥等本章内容4.1通用水泥4.2白水泥与彩色水泥4.1通用水泥凡由硅酸盐水泥熟料、0~5%石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为硅酸盐水泥。硅酸盐水泥分两种:不掺加混合材料的称Ⅰ型硅酸盐水泥,用代号P·Ⅰ表示;在硅酸盐水泥粉磨时掺入不超过水泥质量5%的石灰石或粒化高炉矿渣的称Ⅱ型硅酸盐水泥,用代号P·Ⅱ表示。4.1.1硅酸盐水泥4.1.1.1硅酸盐水泥的定义与代号(1)硅酸盐水泥熟料凡以适当成分的生料烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主要成分的烧结物,称硅酸盐水泥熟料,简称熟料。(2混合材料是指在粉磨水泥时与熟料、石膏一起加入磨内用以提高水泥产量,降低水泥生产成本,增加水泥品种,改善水泥性能的矿物质材料,如粒化高炉矿渣、石灰石、粉煤灰、火山灰质混合材料等。4.1.1.2组成材料粒化高炉矿渣是高炉冶炼生铁所得以硅酸钙和铝酸钙为主要成分的熔融物经急速冷却成粒后石灰石为水泥工业原料,在水泥中掺入少量石灰石可以起到混合材料的作用。火山灰质混合材料是指天然的或人工的以氧化硅、氧化铝为主要成分的矿物质材料。粉煤灰是从煤粉炉烟道气体中收集的粉尘。(3)石膏石膏是用作调节水泥的凝结时间的组分。可用天然石膏,也可以用工业副产品石膏。生产硅酸盐水泥的主要原料有石灰质原料、粘土质原料,有时加入少量铁矿粉等。将各种原料经破碎后按比例配合、磨细并调配成为成分合适、质量均匀的生料,称生料的制备;生料在水泥窑内煅烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥熟料,称为熟料煅烧;4.1.1.3硅酸盐水泥的生产熟料加适量石膏、混合材料共同磨细成粉状的水泥,并包装或散装出厂,称为水泥制成及出厂。生料制备的主要工序是生料粉磨,水泥制成及出厂的主要工序是水泥的粉磨,因此,亦可将水泥的生产过程概括为“两磨一烧”。其生产工艺流程如图4.1所示。图4.1硅酸盐水泥生产过程示意图熟料主要由CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3四种氧化物组成,总量在95%以上,它们经一系列复杂的物理化学反应形成熟料矿物。硅酸盐水泥熟料的主要矿物有以下四种:(1)硅酸三钙3CaO·SiO2,简写成C3S,含量37%~60%(2)硅酸二钙2CaO·SiO2,简写成C2S,含量15%~37%4.1.1.4硅酸盐水泥熟料的矿物组成(3)铝酸三钙3CaO·Al2O3,简写成C3A,含量7%~15%(4)铁铝酸四钙4CaO·Al2O3·Fe2O3,简写成C4AF,含量10%~18%。通常熟料中硅酸三钙、硅酸二钙的含量占75%左右,统称为硅酸盐矿物。铝酸三钙和铁铝酸四钙,含量占22%左右。熟料中四种主要矿物的性能见表4.2。表4.2四种熟料矿物的性能性能熟料矿物水化速率28d水化热(J/g)强度抗硫酸盐性能C3S快多高(强度绝对值最高)较差C2S慢少早期低,后期高好C3A最快最多早期高,后期低(强度绝对值低)差C3AF快中较低好凝结和硬化是同一过程中的不同阶段,凝结标志着水泥浆体失去流动性而具有一定的塑性强度,硬化则表示水泥浆体固化后形成的结构具有一定的机械强度。狭义讲,水泥水化是水泥凝结硬化的基础,水泥凝结硬化是水泥水化的必然结果;广义讲,水泥的水化是从水化开始到硬化的整个过程。4.1.1.5硅酸盐水泥的水化、凝结硬化(1)硅酸盐水泥的水化水泥水化的主要反应式可近似表示如下:C3S、C2S与水反应生成水化硅酸钙和氢氧化钙:222222(3)63233()CaOSiOHOCaOSiOHOCaOH222222(2)4323()CaOSiOHOCaOSiOHOCaOH在CaO饱和液下且温度较高时,C3A与水反应形成水化铝酸钙,反应式如下:在水泥粉磨时都需掺入适量的石膏以延缓水泥的凝结时间防止急凝的发生。其反应式如下:2322323636CaOAlOHOCaOAlOHO2324222342363(2)193331CaOAlOHOCaSOHOHOCaOAlOCaSOHO(2)硅酸盐水泥的凝结硬化当水泥与水接触后,水泥颗粒表面开始水化,生成可溶性水化产物立即溶于水中,水泥颗粒内部未水化的水泥继续反应,直至溶液达到饱和。当溶液浓度达到较高的过饱和度时,水化产物沉淀为胶体颗粒,或由水化反应直接生成胶体析出。随水化产物逐渐沉淀凝聚,水泥浆体逐渐失去流动性和可塑性而凝结。硅酸盐水泥的技术指标主要有不溶物、烧失量、细度、凝结时间、安定性、氧化镁、三氧化硫、碱及强度指标共9项。硅酸盐水泥的技术指标见表4.3、表4.4。(1水泥强度是水泥试体净浆在单位面积上所能承受的外力。4.1.1.6硅酸盐水泥的技术要求和性质表4.3硅酸盐水泥化学物理指标(依据GB175—2019)序号项目指标P·IP·Ⅱ1不溶物(%)≤0.75≤1.502烧失量(%)≤3.0≤3.53细度(比表面积)(m2/kg)3004凝结时间(min)初凝时间≥45终凝时间≤390序号项目指标P·IP·Ⅱ5安定性沸煮法检验合格雷氏夹膨胀(mm)≤56氧化镁(%)≤5.0水泥经压蒸安定性实验检验合格可放宽到6.07三氧化硫(%)≤3.58碱(Na2O+0.658K2O)≤0.6或协商指标表4.4硅酸盐水泥的强度指标(依据GB175—2019)强度等级抗压强度(MPa)抗折强度(MPa)3d283d2842.517.042.53.56.542.5R22.042.54.06.552.52352.54.07.052.5R2752.55.07.062.52862.55.08.062.5R3262.55.58.0一般称3d或7d以前的强度为早期强度,28d及其后的强度称后期强度,也有将3个月以后的强度称为长期强度。由于水泥到28d时强度大部分已发挥出来,以后强度增大相当缓慢,所以通常用28d强度作为水泥质量的分级来划分不同的强度等级。硅酸盐水泥强度等级分为42.5、42.5R、52.5、52.5R、62.5、62.5R。(2)细度细度即水泥的粗细程度,通常以比表面积或筛余数表示。(3)不溶物和烧失量不溶物是指水泥经酸和碱处理,不能被溶解的残留物。其主要成分是结晶SiO2,其次是R2O3水泥烧失量是指水泥在950~1000℃高温下煅烧失去的质量百分数。(4)水泥体积安定性水泥硬化后体积变化的均匀性称为水泥体积安定性,简称安定性。(5标准稠度是为了使水泥凝结时间、体积安定性的测定具有可比性所规定的水泥净浆的稠度。(6)凝结时间水泥凝结时间是水泥从拌水开始到失去流动性,即从可塑性状态发展到固体状态所需要的时间,分初凝时间和终凝时间两种。初凝时间是指水泥加水拌和到标准稠度净浆开始失去塑性的时间;终凝时间是指水泥加水拌和直至标准稠度净浆完全失去塑性的时间。(7)碱标准中规定水泥中碱含量按Na2O+0.658K2O计算值来表示。(8)密度、堆积密度硅酸盐水泥的密度一般在3.1~3.2g/cm3之间,松散堆积密度一般在1000~1300kg/m3,紧密堆积密度一般在1500~1900kg/m3。(9)水化热水泥在水化过程中放出的热为水泥的水化热对于水泥耐久性有害的环境介质主要有淡水、酸和酸性水、硫酸盐溶液和碱溶液等。在环境介质的侵蚀作用下,硬化的水泥结构会发生一系列物理化学变化,强度降低,甚至溃裂破坏。环境介质对硬化水泥浆体的侵蚀作用可分为三类,具体见表4.5。4.1.1.7硅酸盐水泥的腐蚀及防止方法表4.5环境介质对硬化水泥浆体的侵蚀作用分类及特点类别侵蚀类型侵蚀特点第一类型侵蚀溶出性侵蚀(淡水侵蚀)由于水的浸析作用,使水泥中固相组成逐渐溶解并被水带走,使水泥石结构遭受破坏第二类型侵蚀离子交换侵蚀(包括碳酸、有机酸及无机酸侵蚀,镁盐侵蚀等)水泥石的组成与水介质发生了离子交换反应,其产物或者易溶解并被水所带走,或者是一些没有胶结能力的无定型物质,破坏了原有结构第三类型侵蚀硫酸盐侵蚀侵蚀性介质与水泥石互相作用并在水泥石内部气孔和毛细管内形成难溶的盐类,体积膨胀,使水泥石内部产生有害应力根据环境介质对硬化水泥浆体的腐蚀特点,可以采取以下三方面措施防止腐蚀①根据腐蚀环境特点,合理运用水泥品种。②通过各种途径提高水泥石的密实度,防止③在水泥石表面设耐蚀保护层,以隔离侵蚀介质与水泥石接触。(1)硅酸盐水泥早期强度高,凝结硬化快,水化热高,抗冻性好,适用于早期强度要求较高(2)硅酸盐水泥抗水性差,耐酸碱和硫酸盐类的化学侵蚀能力差,适用于一般地上工程和不受侵蚀性作用的地下工程以及不受水压作用的工(3)硅酸盐水泥水化热较高,不适用于大体积混凝土工程。4.1.1.8硅酸盐水泥的性能及应用除硅酸盐水泥(P·Ⅰ、P·Ⅱ)外,通用水泥还有普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥、石灰石硅酸盐水泥六大类,它们同属于硅酸盐水泥系列,都是以熟料为主要组成,以石膏作缓凝剂。不同品种水泥之间的差别主要在于所掺加混合材料的种类和数量不同。4.1.2掺混合材料的硅酸盐水泥混合材料主要是各种工业废渣及天然矿物质材料,掺入的目的主要有:生产不同品种的水泥,以便合理利用水泥,满足各项建设工程的需要;提高水泥产量,降低水泥生产成本,节约能源,达到提高经济效益的目的;有利于改善水泥的性能,如改善水泥的安定性,降低水泥水化热,提高混凝土的抗蚀能力等;综合利用工业废渣,减少环境污染,实现水泥工业生态化。(1)普通硅酸盐水泥(根据GB175—2019)凡由硅酸盐水泥熟料、6%~15%混合材料、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为普通硅酸盐水泥(简称普通水泥),代号P·O。掺入活性混和材料时,最大掺入量不得超过15%。4.1.2.1定义与代码(2)矿渣硅酸盐水泥(根据GB1344—2019)凡由硅酸盐水泥熟料和粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料称为矿渣硅酸盐水泥(简称矿渣水泥),代号P·S。水泥中粒化高炉矿渣掺加量按质量百分比计为20%~70%。(3)火山灰质硅酸盐水泥(根据GB1344—2019)凡由硅酸盐水泥熟料和火山灰质混合材