若干廉价MOCPs材料的合成、结构、性质和在镍氢电池上的应用

浙江师范大学硕士学位论文若干廉价MOCPs材料的合成、结构、性质和在镍氢电池上的应用姓名：吕耀康申请学位级别：硕士专业：物理化学指导教师：冯云龙20090606若干廉价MOCPs材料的合成、结构、性质和在镍氢电池上的应用作者：吕耀康学位授予单位：浙江师范大学相似文献(10条)1.期刊论文KAmutha.KRMarikkannu.PShakkthival.TVasudevan.GParuthimalKalaignan某些有机添加剂对硫酸-酒石酸盐溶液中电沉积Cu-Zn合金的作用-电镀与涂饰2006,25(1)研究了以酒石酸钾钠、柠檬酸三钠作为络合剂的酸性硫酸盐溶液中的Cu-Zn合金镀层.探讨了电流密度、pH、温度对镀液分散能力和镀层组成的影响.在本实验条件下,添加剂的加入可以使镀液具有较好的分散能力和较高的电流效率.实验发现,在所研究的各种添加剂中,糖精、苯酚是加速剂,而硫脲、甘油是阻化剂.采用动电位极化和电化学阻抗谱方法,测定了Cu-Zn合金镀层在NaCl(φ=3.5%)溶液中的耐蚀性能.采用扫描电镜研究了添加剂对控制沉积质量的微妙作用.X-射线衍射分析表明,合金镀层的相结构是正交晶.在上述研究的基础上,提出了Cu-Zn合金电沉积的最佳组成和工艺控制参数.2.期刊论文占稳.胡立新.沈瑞敏.程骄.欧阳贵.陈雪梅.ZHANWen.HULi-xin.SHENRui-min.CHENGJiao.OUYANGGui.CHENXue-mei添加剂对酒石酸盐镀铜的影响-电镀与涂饰2009,28(12)研究了一种无氰碱性镀铜工艺.运用循环伏安法和扫描电子显微镜研究了配方中三乙醇胺(4mL/L)、硝酸铵(1.5g/L)、亚胺类物质hg01(1mL/L)和吡啶类物质hg02(0.5g/L)等4种添加剂的作用.结果表明:三乙醇胺能改善低电流密度处镀层质量;硝酸铵与铜离子结合能在较宽电流密度范围内参与阴极还原反应,有效抑制析氢反应;hg01优先吸附在阴极高电流密度处与铜离子产生强配合作用,能提高镀液的分散能力,有利于产生细微晶粒;hg02能在电极表面吸附,增大了铜沉积过程的极化作用,有效改善了中电流密度区镀层的整平性和脆性.X射线衍射研究表明,该铜镀层表现出(111)晶面的择优取向.该工艺具有良好的镀液及镀层性能,镀层厚度中等,适合用于铁基片上打底.3.学位论文占稳无氰碱性镀铜工艺及其电化学过程的研究2009由于氰化镀铜液具有剧毒性，严重污染环境，开发能够替代氰化镀铜的无氰碱性镀铜工艺一直是电镀研究者的目标。本课题的目的是研发出新的无氰碱性镀铜工艺，适应铁基体上直接镀打底或中等厚度铜层的需要，并对碱性镀铜添加剂的作用和电沉积行为进行理论探讨，为碱性镀铜的理论研究提供参考作用。确定了一种新的酒石酸盐单络合体系碱性镀铜工艺，其组成及工艺条件为：硫酸铜20～30g/L、酒石酸钾钠80～90g/L、三乙醇胺3～4mL/L、硝酸铵1.5g/L、hg01添加剂0.5g/L、hg02添加剂1mL/L、硫酸钠20g/L、pH10～11、温度40～45℃、电流密度0.5～3.5A/dm2。采用SEM、AFM、XRD、电化学工作站和其它手段，检测表明该工艺的相关镀液及镀层性能良好，适合于打底镀层的需要。并探讨了三乙醇胺、硝酸铵、hg01添加剂和hg02添加剂等四种添加剂对铜沉积过程的作用机理。确定了一种新的柠檬酸盐双络合体系碱性镀铜工艺，其组成及工艺条件为：硫酸铜30g/L、柠檬酸钠147g/L、酒石酸钾钠45g/L、碳酸氢钠10g/L、聚乙二醇0.2g/L、2-疏基苯并咪唑1.2mg/L、hg01添加剂1g/L、hg02添加剂1mL/L、硝酸钾8g/L、pH=9、温度45～50℃，电流密度1～10A/dm2。检测表明该工艺的相关镀液及镀层性能优异，可满足打底或镀中等厚度的要求。SEM和AFM观察镀层的微观表面形貌表明铜结晶细致、成排均匀分布。XRD分析表明，铜镀层厚度较薄时服从(111)和(220)晶面择优取向协同生长的方式，而中等厚度镀层趋向于(111)晶面择优取向生长。利用线性扫描法和计时电流法分别研究聚乙二醇、2-疏基苯并咪唑、hg01添加剂、hg02添加剂和硝酸钾对电极过程和铜电沉积初期行为的影响，结果表明各种添加剂对阴极极化作用和峰电流走向不同，铜在电极表面沉积的初期行为受扩散控制，符合三维连续成核的生长机理。还通过SEM观察到，各种添加剂在不同电流密度处对镀层微观表面形貌的影响有很多区别。XRD进一步考察添加剂对镀层晶体结构的影响，分析表明五种添加剂对镀层的择优取向没有任何影响。4.期刊论文张鹏.苏克曼酒石酸衍生物作为手性选择剂在对映体的HPLC拆分中的应用-化学世界2001,(9)综述了近年来酒石酸衍生物作为手性选择剂在对映体的高效液相色谱(HPLC)拆分中的应用.主要包括两个方面:酒石酸衍生物作为手性流动相添加剂(CMP)和酒石酸衍生物被制备成手性固定相(CSP)的研究状况.阐述了酒石酸衍生物手性拆分对映体的多种机理,并对酒石酸衍生物在对映体的HPLC手性拆分中的应用前景做了展望.5.学位论文黄艳梅液相色谱手性拆分技术研究1999该课题以当今发展迅速的手性化合物的发离为目的,重点探索了高效液相色谱法拆分技术,合成了一系列的液相色谱手性流动相添加剂和手性固定相,选用的手性流动相添加剂包括D(-)-酒酸酯、D(-)-酒石酸乙酰胺、D(-)-酒石酸,手性固定相包括D(-)-酒石酸乙酯键合相、D(-)-酒石酸邻苯甲酰胺填充相、L-脯氨酸键合相.通过对HPLC分离条件的筛选和优化,对所选的8种外消旋氨基酸和有机酸均有明显的拆分效果,基中手性流动相添加剂D(-)-酒石酸乙酰胺的拆分效果最佳,对扁桃酸、丝氨酸的拆分因子高达4.12和5.39,手性固定相以键合的酒石酸拆乙酯拆分范围最广.同时根据手性流动相添加剂及手性固定相的结构及拆分效果,进一步探讨HPLC手性拆分机理.6.会议论文占稳.胡立新.程骄.寇志敏.欧阳贵无氰酒石酸盐镀铜工艺的研究2008选用某些添加剂研究出一种新的酒石酸盐碱性镀铜工艺,对其镀层的结合力、镀液性能进行了检测,并重点考察了添加剂的电化学影响。实验结果表明:该配方大大改善了镀层的脆性问题,能直接镀上呈均匀半光亮、使用电流密度宽、中等厚度的铜层；极化曲线分析出4种添加剂对扩宽使用电流密度,提高阴极电位,改善铜沉积过程具有一定的作用。7.学位论文焦飞鹏β-肾上腺素类药物对映体的手性拆分研究2006在医药领域，许多品种是手性的，在人工合成的药物中，手性药物约占一半，但目前仍以外消旋体给药为主。众多研究表明，药物对映体具有不同的药动学和药效学，因而制取高纯度的光学活性手性化合物是手性工业发展的必然要求。本文综述目前主要的手性拆分方法及其研究进展，对比各种方法的利弊，主要以β-肾上腺素类药物对映体为目标物，对三种具有代表性的手性拆分方法进行了比较详细的研究与探讨，其中关于手性液膜拆分的研究在国内至今还鲜见报道，这为外消旋体制备性拆分的研究开创一个新领域，具有很大的应用前景。主要研究工作如下：第Ⅰ部分色谱拆分采用手性选择剂固载薄层色谱拆分克伦特罗外消旋体，对流动相组成、配比和手性选择剂固载量进行考察，优化分离条件；比较手性选择剂作薄层色谱流动相添加剂和固载薄层色谱法拆分的效果，研究结果表明，手性选择剂固载薄层色谱法具有更好的手性识别能力，并从分子间作用力角度探讨手性选择剂固载薄层色谱实现拆分的分子作用模型；以β-环糊精及其衍生物为手性流动相添加剂，建立氯噻酮对映体的高效液相色谱拆分方法，着重研究拆分氯噻酮对映体的过程热力学，结合所得的热力学参数对β-环糊精及其衍生物拆分能力的差异进行比较和分析。结果表明此拆分过程都属于焓控过程，拆分能力的不同主要是因为手性添加剂与对映体形成氢键作用、空间位阻效应和立体构象匹配程度存在差异；研究萘普生外消旋体在高效液相色谱系统中的拆分，考察羟丙基-β-环糊精的浓度、流动相pH值、有机溶剂的种类及浓度、有机修饰剂浓度、不同手性流动相添加剂以及柱温等对拆分效果的影响，得到萘普生外消旋体的优化拆分条件：25mmol/L羟丙基-β-环糊精，15％乙醇，0.5％三乙胺，pH3.5；柱温25℃；流速1mL/min；检测波长，254nm。计算拆分过程的热力学参数，研究其色谱保留机制；采用4-乙烯基吡啶为功能单体，三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂，制备出S-萘普生的分子印迹聚合物，并用作高效液相色谱固定相，对其进行评价。研究流动相流速、不同功能单体和柱温等对拆分效果的影响，测定出分离过程的热力学参数。计算结果得出ΔH和AS皆为负值，并且熵的变化很小，这说明萘普生印迹分子拆分过程是焓控过程；以羟丙基-β-环糊精为手性选择剂，采用毛细管区带电泳拆分克伦特罗外消旋体。研究β-环糊精种类、浓度、缓冲液pH值及浓度、分离电压和操作温度等对分离的影响，并对分离条件进行优化：30mmol/L羟丙基-β-环糊精，50mmol/L的磷酸盐缓冲液(pH2.5)，分离电压24kV，操作温度20℃，分离度可达到6.78。对手性拆分机理进行探讨，测定羟丙基-β-环糊精与两对映单体的结合常数及热力学参数，对毛细管区带电泳定量能力也进行考察。第Ⅱ部分萃取拆分以S,S-酒石酸酯为手性选择剂，研究25℃下普萘洛尔外消旋体在水相和有机相两相体系中的萃取分配行为，考察水相pH值、外消旋体初始浓度、不同溶剂和不同烷基链酒石酸酯对手性萃取性能的影响，确立了实验中较好的萃取拆分条件：S,S-酒石酸十二酯为手性选择剂，氯仿为有机溶剂，水相pH值为4.4，对映体初始浓度为5.0mmol/L，这样有机相中的对映体过量值e,e％可大于9％。基于此条件，对萃取过程进行量热分析。第Ⅲ部分手性液膜拆分以正辛醇为有机相溶剂，D-二苯甲酰酒石酸和D-二对甲苯甲酰酒石酸的组合作为手性选择剂，使用聚偏氟乙烯中空纤维支载液膜手性分离沙丁胺醇外消旋体。考察外消旋体与组合手性选择剂的摩尔浓度比、缓冲液pH值对支载液膜手性分离性能的影响。研究表明当外消旋体与组合手性选择剂的摩尔浓度比为2:1:1时，分离因子a和对映体过量值e,e％在实验中所能达到的最大值分别为1.49和19.74％，而较好的缓冲液pH值范围是7～7.2；基于手性配体交换原理，首次研究了在含有N-n-十二烷基-L-羟基脯氨酸和铜离子配合物为手性配体的乳状液膜体系中选择性萃取扁桃酸对映体。考察扁桃酸外消旋体浓度、手性萃取途径、有机溶剂和表面活性剂配比、从外水相到内水相pH值梯度变化以及外水相pH值等对选择性萃取性能的影响，合适的萃取拆分条件为：表面活性剂Span-80和有机溶剂按照体积比9:91混合，组成有机膜相，然后与内水相1:1体积的混和，机械乳化后形成乳状液膜，再与1:2体积的外水相混合，扁桃酸外消旋体浓度为2.0mmol/L，手性萃取途径是从外水相到内水相，外水相pH5.8，内水相pH3.8，Cu2+浓度10mmol/L；以D-(+)-二苯甲酰酒石酸为手性载体，首次研究了克伦特罗对映体的厚体液膜法拆分，考察D-(+)-二苯甲酰酒石酸浓度、缓冲液pH值对手性拆分的影响。建立实验中优化的手性拆分条件和动力学拆分模型。在水相pH为7和手性载体与对映体浓度比为1:4的条件下，克伦特罗外消旋体能被有效拆分，分离因子大于1.08。同时进行动力学分析，测定出膜.料液界面的萃取反应表观速率常数k1和膜.反萃相界面的反萃取表观速率常数k2。8.会议论文蔡小荣.王加彬.周绍民硫酸亚锡电解着色液添加剂的作用9.学位论文董海英薄层色谱法拆分几种β-受体阻滞剂药物的研究2007许多药物或生理上非常重要的化合物都是手性的，这些化合物的光学异构体在药理上有较大的差异，在某些情况下，其光学异构体也许会产生难以预料的副作用。因此，为提高药物活性，降低副作用以及指导药物生产和质量控制，提供光学纯化合物已成为生物化学和药物学的一个重大课题。1992年FDA发布了手性药物指导原则，要求所有在美国上市的消旋体新药，均需提供详细报告，说明药物中所含对映体各自的药理作