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【2013/1】【2012/3】试分析影响大气污染迁移的主要因素。（10分）【2013/2】如果以产生的O3量作为衡量光化学烟雾的严重程度时，是从反应机理的角度论述，当大气中CO含量增加时，光化学烟雾的污染程度是更加严重？还是减轻？（10分）含有氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物，这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。光化学烟雾产物以臭氧为主，还包括醛类、过氧乙酰硝酸酯（PAN）、H2O2等污染物。光化学烟雾中，如果没有CO参与时，则NO主要通过O3氧化成NO2：223ONOONO如果存在CO，则CO先与大气中的HO进行反应，反应如下：CO+HO·→CO2+H·H·+O2→HO2·HO2·+NO→NO2+HO·上述反应不消耗O3，就可以把NO转化成NO2，从而使O3积累，使光化学烟雾的污染程度更为严重。【2013/3】水体中的颗粒物按其组成可分为五类，它们分别是什么？其主要代表物是什么？（10分）天然水体中存在以下几类颗粒物：①矿物微粒和粘土矿物；常见矿物微粒为石英、长石、云母及粘土矿物等硅酸盐矿物。矿物微粒：石英、长石等不易碎裂，颗粒较粗，缺乏粘结性。黏土矿物：云母、蒙脱石、高岭石等，则是层状结构，易于碎裂，颗粒较细，具有粘结性，可以生成稳定的聚集体。天然水体中具有显著胶体化学特性的微粒是粘土矿物。粘土矿物是由其他矿物经化学风化作用而形成，主要为铝或镁的硅酸盐，它具有晶体层状结构，种类很多。②金属水合氧化物：铝、铁、锰、硅等金属的水和氧化物，以无机高分子及溶胶等形态存在。金属水合氧化物结合水体微量物质，趋向于结合在矿物微粒和有机物的界面上。③腐殖质：是带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团的解离程度有关。有机高分子物质，分子量在300到3000以上。PH较高的碱性溶液或离子强度低的条件下，羟基和羧基大多解离，亲水性强，趋于溶解。PH较低的酸性溶液或较高浓度的金属阳离子存在时，各官能团难于解离，亲水性弱，趋于沉淀或凝聚。富里酸因相对分子质量低受构型影响小，故仍溶解；腐殖酸则变为不溶的胶体沉淀物。④水体悬浮沉积物；环境胶体物质相互作用的聚集体。以矿物微粒（黏土矿物）为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上，成为各微粒间的粘附架桥物质，把若干微粒组合成絮状聚集体，经絮凝成为较粗颗粒，而沉积到水体底部。⑤其他：藻类、细菌、病毒、表面活性剂、油滴等。【2013/4】土壤中植物的根系和土壤生物是土壤发生氧化还原的重要参与者，下面是土壤中离子氧化态，写出其对应的还原态。（14分）铁体系Fe(III)—Fe(II)；锰体系Mn(IV)—Mn(II)；硫体系SO42-—H2S；氮体系NO3（NO2-、N2、NH4+）；碳体系CO2—CH4土壤氧化还原能力的大小可以用土壤的氧化还原电位(Eh)来衡量，其值是以氧化态物质与还原态物质的相对浓度比为依据的。由于土壤中氧化态物质与还原态物质的组成十分复杂，因此计算土壤的实际氧化还原电位(Eh)很困难。主要以实际测量的土壤氧化还原电位(Eh)衡量土壤的氧化还原性。一般旱地土壤的氧化还原电位(Eh)为+400—+700mV;水田的Eh值在+300—-200mV。根据土壤的趴值可以确定土壤中有机物和无机物可能发生的氧化还原反应和环境行为。当土壤的Eh值700mV时，土壤完全处于氧化条件下，有机物质会迅速分解；当Eh值在400—700mV时，土壤中氮素主要以NO3-形式存在；当Eh值之400mV时，反硝化开始发生；当Eh200mV时，NO3-开始消失，出现大量的NH4+。当土壤渍水时，Eh值降至-l00mV,，Fe2+浓度已经超过Fe3+；Eh值再降低，之-200mV时，H2S大量产生，Fe2+就会变成FeS沉淀了，其迁移能力降低了。【2013/5】写出下图中各编号对应的物种（6分）【2013/6】写出米氏方程式，解释米氏常数的物理意义和酶学意义.（10分）酶促反应机理：底物S和酶E形成复合物ES，再分离出产物P酶促反应v-[S]曲线：PESSEKKK321（K1、K2、K3是相应单元反应的速率常数）米氏方程是底物酶促反应速率方程：][][MmaxSKSVv[S]为底物浓度；v为初速度；Vm为最大反应速度；Km为米氏常数米氏常数Km是酶的一个基本特征常数，不同的酶，Km值不同。如果一个酶有几种底物，则对每一种底物各有相应的Km值。各种酶的Km值范围很广，大致在10-1～10-6mol/L之间。米氏方程式通过Km描述酶促反应性质、反应条件对酶促反应速率的影响，反映出酶与各种底物的亲和力的强弱。km的意义：①米氏常数Km值等于酶促反应速度为最大速度一半时的底物浓度。②Km值愈小，酶与底物的亲和力愈大。③Km值是酶的特征性常数之一，只与酶的结构、酶所催化的底物和反应条件（温度、PH、离子强度）有关，与酶的浓度无关。④Vmax是酶完全被底物饱和时的反应速度，与酶浓度呈正比。【2012/1】简述光化学烟雾形成条件。（9分）1)污染源条件：氮氧化物与碳氢化合物等的存在，主要来自于工业废气、汽车尾气等。2)气象条件①强烈的光照：夏季比冬季可能性大，一天中中午前后光线最强时出现“烟雾”的可能性大。②低风速、逆温天气：空气流动滞缓，不利于污染物扩散。③大气相对湿度较低、气温为24~32℃的夏季晴天，污染高峰出现在中午或稍后。3）化学特征：①烟雾蓝色；②具有强氧化性，能使橡胶开裂；③强烈刺激人的眼睛、呼吸道等，并引起头痛、呼吸道疾病恶化，严重的造成死亡；④会伤害植物叶子；⑤使大气能见度降低；⑥刺激物浓度峰值出现在中午和午后；⑦污染区域出现在污染源下风向几十到几百公里的范围内。【2012/2】简述化学物质致突变、致癌和抑制酶活性的生物化学作用机理。（9分）（1）致突变作用机理：致突变性是指生物体中细胞的遗传性质在受到外源性化学毒物低剂量的影响和损伤时，以不连续的跳跃形式发生了突然的变异。致突变作用发生在一般体细胞时，则不具有遗传性质，而是使细胞发生不正常的分裂和增生，其结果表现为癌的形成。致突变作用如影响生殖细胞而使之产生突变时，就有可能产生遗传特性的改变而影响下一代，即将这种变化传递给子细胞，使之具有新的遗传特性。（2）致癌机理：致癌是体细胞不受控制的生长。其机理一般分两个阶段：第一是引发阶段，即致癌物与DNA反应，引起基因突变，导致遗传密码改变。第二是促长阶段，主要是突变细胞改变了遗传信息的表达，增殖成为肿瘤，其中恶性肿瘤还会向机体其他部位扩展。（3）抑制酶活性作用机理：有些有机化合物与酶的共价结合，这种结合往往是通过酶活性内羟基来进行的；有些重金属离子与含硫基的酶强烈结合；某些金属取代金属酶中的不同金属。【2012/4】试写出制冷制氟利昂CFCL3破坏臭氧层的光催化反应式。（9分）在对流层的氟里昂分子很稳定，几乎不发生化学反应。但是，当它们上升到平流层后，会在强烈紫外线的作用下被分解，含氯的氟里昂分子会离解出氯原子，然后同臭氧发生连锁反应（氯原子与臭氧分子反应，生成氧气分子和一氧化氯基；一氧化氯基不稳定，很快又变回氯原子，氯原子又与臭氧反应生成氧气和一氧化氯基……），不断破坏臭氧分子。Cl•+O3—→ClO•+O2ClO•+O—→Cl•+O2（在反应过程中，Cl•不会被消耗掉）如此周而复始，结果一个氯氟里昂分子就能破坏多达10万个臭氧分子。总的结果，可以用化学方程式表示为：2O3—→3O2（虽然反应中氟里昂分子所起的作用类似于催化剂，但其参加了反应过程，因而严格意义上不属于催化剂）。反应机理：臭氧在紫外线作用下臭氧光解：O3—→O2+O•氯氟烃分解（以CFCl3为例）CFCl3→CFCl2•+•Cl自由基链反应Cl•+O3—→ClO•+O2ClO•+O—→Cl•+O2总反应：O3+O=2O2由于氟里昂在大气中的平均寿命达数百年，所以排放的大部分仍滞留在大气层中，其中大部分停留在对流层，小部分升入平流层。【2012/5】诱发沉积物中重金属释放的因素有哪些？（9分）P125答：重金属从悬浮物或沉积物中重新释放属于于次污染问题，不仅对于水生生态系统，而且对于饮用水的供给都是很危险的。诱发释放的主要因素有：⑴盐浓度升高：盐度变化→离子的吸附交换量↗，碱金属和碱土金属阳离子可将被吸附在固体颗粒上的其他金属离子交换出来，这是金属从沉积物中释放出来的主要途径之一。例如：在0.5mol/LCa2+离子作用下，悬浮物中的铅、铜、锌可以解吸出来。被钙离子交换的能力顺序为：ZnCuPb。⑵氧化还原条件的变化：还原条件下，Fe、Mn等的氧化物溶解，其吸附的金属离子被释放出来。湖泊、河口及近岸沉积物中的耗氧物质较多→沉积物中的Eh急剧降低→铁、锰氧化物部分或全部溶解→被吸附或与之共沉淀的重金属离子释放。⑶pH值降低：导致碳酸盐和氢氧化物的溶解H+竞争作用→金属离子解吸量↗，在受纳酸性废水排放的水体中，水中金属的浓度往往很高。⑷水中配合剂的含量增加：天然或合成的配合剂使用量增加，能和重金属形成可溶性配合物，使重金属从固体颗粒上解吸下来。⑸一些生物化学迁移过程也能引起金属的重新释放，从而引起重金属从沉积物中迁移到动、植物体内—可能沿着食物链进一步富集，或者直接进入水体，或者通过动植物残体的分解产物进入水体。【2012/6】试写出在阳光照射下，空气中NO2发生的光化学反应式。（9分）答案自己总结含氮污染物的光解：（1）NO2的光解：NO2+hv→NO+O•(2)亚硝酸的光解：HNO2+hv→HO•+NOHNO2+hv→H•+NO2(3)硝酸的光解：HNO3+hv→HO•+NO2（4）亚硝酸酯的光解：RONO+hv→RO•+NO【2012/7】【2011/6】简述表面活性剂的类型和危害。（9分）表面活性剂分子同时具有亲水性基团和疏水性基团的物质。1）按亲水基团结构和类型分：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂。2）对环境与人体健康的危害：表面活性剂是洗涤剂的主要原料，由于在水环境中难降解，造成地表水的严重污染。（1）影响水的感观状况：洗涤剂污染了水源后，用一般方法不易清除。所以在水源受洗涤剂严重污染的地方，自来水中也出现大量泡沫。（2）造成水体富营养化：由于洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂，因此使废水中含有大量的磷。这是造成水体富营养化的重要原因。（3）增加废水处理难度：表面活性剂可以促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、分散，增加废水处理的困难。（4）破坏饮用水源：极少量的氯化烷基二甲基苄基铵被人体摄入，也会抑制发育、出现食欲不振，并且有多种病理现象，甚至死亡。（5）破坏水体微生物的群落及鱼类的味觉器官：阳离子表面活性剂具有一定的杀菌能力，在浓度高时，可能破坏水体微生物的群落。洗涤剂对油性物质有很强的溶解能力，能破坏鱼的味觉器官，使鱼类丧失避开毒物和觅食的能力而难以生存。【2011/1】简述大气中NOX的危害（10分）氮氧化物，如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等。除NO2以外，其他氮氧化物均极不稳定，遇光、湿或热变成NO2及NO，NO又变为NO2主要为NO、NO2大气中的NOX主要源于化石燃料的燃烧和植物体的焚烧，以及农田土壤和动物排泄物中含氮化合物的转化1）对人体的危害①可引起肺损害，甚至造成肺水肿，慢性中毒可致气管、肺病变。②可引起变性血红蛋白的形成，并对中枢神经系统产生影响。2）对环境的危害①形成光化学烟雾，导致大气光化学污染：汽车尾气中的NOX与碳氢化合物经紫外线照射发生系列反应形成的有毒烟雾,称为光化学烟雾（主要成分为O·、PAN、H2SO4），具有特殊气味,刺激眼睛，伤害植物，并降低大气能见度。②形成酸雨的重要原因：NOX与空气中的水反应生成的硝酸和亚硝酸是酸雨的成分，破坏植被、酸化土壤、酸化水体，造成水生和陆地生态失衡，加速岩石风化和金属腐蚀。③