配位化合物命名

四.配合物的命名原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂。三氯化六氨合钴(III)1、配合物的整体命名高氯酸三（乙二胺）合铬(III)三氯一氨合铂(II)酸氢氧化四氨合铜[Co(NH3)6]Cl3若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某；[Cr(en)3](ClO4)3若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；H[PtCl3NH3]若外界为OH-离子，则称氢氧化某；[Cu(NH3)4](OH)2配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某；[Mn(H2O)6]2+六水合锰(II)离子2.配合物内界按下列顺序依次命名：配位体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）Cu(NH3)42+四氨合铜(II)离子。①配体名称置于中心原子之前②不同配体名称间用·分开③配体的数目用一二三四等表示④在最后一个配体名称之前缀以“合”字⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）例1：[Fe(CN)6]4-六氰合铁(II)离子例2：[Fe(CN)5(NO)]2-例3：[Cr(en)3]3+三（乙二胺）合铬(III)离子五氰·亚硝酰合铁(II)离子3、配体的次序：①无机配体在前，有机配体在后[PtCl2(Ph3P)2]②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体K[PtCl3NH3]③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序[Co(NH3)5H2O]Cl3④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯·二(三苯基磷)合铂(II)三氯·氨合铂(II)酸钾三氯化五氨·一水合钴(III)氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列(-SCN,-NCS)或不同的名称命名胺基·硝基·二氨合铂(II)例3：[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+例1：[Fe(CN)5(NO)]2-乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-联吡啶)合铜(II)离子二水·二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子五氰·亚硝酰合铁(II)离子3、含配阴离子的配合物：在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连例：K2[Fe(CN)6]六氰合铁(III)酸钾阴离子命名顺序：阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。如：K[PtCl3NH3]，三氯·一氨合铂(II)酸钾阳离子命名顺序：外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O阴离子在前，配阳离子在后例：[Cr(en)3](ClO4)3高氯酸三（乙二胺）合铬(III)4、含配阳离子的配合物二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)5、复杂配合物阴、阳离子都是配合物先配阴离子，（酸）后配阳离子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)6、简名和俗名化学式简名俗名K4[Fe(CN)6]亚铁氰化钾黄血盐K3[Fe(CN)6]铁氰化钾赤血盐Na[Co(NO)2]亚硝酸钴钠命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6）H2[PtCl6]（7）[Co(NH3)6]Cl3（8）[Co(NH3)6]2(SO4)3ExercisesSolution六氯合锑酸三铵三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ)二水合溴化二溴四水合铬(Ⅲ)羟基草酸根水乙二胺合铬(III)一溴一氯氨吡啶合铂(III)六氯合铂(Ⅱ)酸三氯化六氨合钴(Ⅲ)硫酸六氨合钴(Ⅲ)（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6）H2[PtCl6]（7）[Co(NH3)6]Cl3（8）[Co(NH3)6]2(SO4)3四.配位数与配合物的结构——配合物结构的多样性1.配位数——中心原子或离子接受配体提供的电子对的数目。配位数的大小取决于中心原子的大小。各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数中心原子氧化数越高，配位数也越高对任何一种中心原子，无固定的配位数同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同配位数立体构型中心金属原子杂化轨道中心原子结构举例2直线形sp或dp限于IB、＋1的价金属离子[CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、[Au(CN)2]-3平面三角形sp2，dp2一般为Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等，镧系、锕系元素、多核配合物三角锥形d2s中心原子具有非键电子对，并占据角锥顶点[SnCl3]-、[AsO3]3-4四面体构型sp3或d3s中心离子位于正四面体的中心，配体位于四面体的四个角。[BF4]-、[SnCl4]2-和[Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-和[Ni(CO)4]平面正方形构型dsp2或d2p2中心离子位于正方形中心，配体位于四角[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、[PdCl4]2-Hg(CH3)2[PtCl2(NH3)2]具有多种配位几何构型的Au配合物配位数立体构型中心金属原子杂化轨道结构举例5三角双锥dsp3或sp3dNi(CN)53-四方锥MnCl53-6正八面体（Oh）d2sp3或sp3d2三角棱柱d4sp[Re(S2C2Ph2)3]7五角双锥K3[UF7]，[UO2F5]3-一面心三角棱柱[NbF7]2-，[TaF7]2-一面心八面体[NbOF6]3-25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2Oheme[Re(S2C2(CF3)2)3]配位数为7的配合物五角双锥K3[UF7]，[UO2F5]3-一面心三角棱柱结构一面心八面体结构[NbF7]2-，[TaF7]2-如[NbOF6]3-影响配位数的因素：中心原子的影响•配体的影响•外界条件的影响：配体浓度周期数(离子半径):氧化数：体积大小：电荷：Ni(CN)42-+CN-(过量)=Ni(CN)53-Cr(CN)63-,Mo(CN)74-PtIICl42-,PtIVCl62-AlF63-,AlCl4-SiF62-,SiO44-对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律：铬(III)6（八面体）5，其他配位数的非常少铁（III）6（八面体）4（四面体）5≈7钴（II）6（八面体）4（四面体）54（平面）钴（III）6（八面体）54镍（II）6（八面体）4（平面）4（四面体）≈5铜（II）6（八面体）*4（平面）5*≈4（四面体）**:通常为变形的结构对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定的。配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。．中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配体间的排斥作用。．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合间距较小的双齿配体。综合以上考虑，高配位数的配合物中，中心金属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于+3。[Mo(CN)8]3-三角十二面体[ReH9]2-三帽三棱柱[Ce(NO3)6]2-二十面体2.配体以及配合物•常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。•根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键•配体是饱和的•中心原子有明确的氧化态2-1经典配体——在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物。多齿配体H2N-CH2-CH2-NH2NCHCHCHCHCHCHHCHCNCCCCCH2NCH2CH2CCCH2NCH2CH2CCOOOOOOOO邻-二氮杂菲ethylenediamineortho-phenanthroline两可配体——含有两种配位原子的配体如NCS,NO2-键合异构键合异构体的命名①用不同的名称区分：NCSM硫氰酸根异硫氰酸根亚硝酸根硝基SCNMNOOMNOOM②在配体名称后写出配位原子的符号：二硫代草酸根-S,S’二硫代草酸根-O,O’MSSOOMOOSS新型配体——配体与金属的结合方式与传统配体不同配体不必含孤对电子配体既是电子给体又是电子受体单核配合物多核配合物一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。CuFFFFFFCuFFCuFFFF2[CuF4]2-OHHgOHHgOHOHHg2+Hg3(OH)42+2.2配合物按所含中心原子数目分类Sb2S42-SbSbSSSS2-CCH3OOMMNNMM多原子桥连配体金属－金属成键Co2(CO)8(H3N)5CrOCr(NH3)5桥连原子前加表示-oxo-bis(pentaamminechromium(III))原子簇状化合物具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、……；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等多酸型配合物：若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物同多酸，如P2O72-，杂多酸，如[PO3(Mo3O10)]3-。多酸型配合物是多核配合物的特例。