玫瑰干花精油提取方法比较研究

·538·ChinJModApplPharm,2017April,Vol.34No.4中国现代应用药学2017年4月第34卷第4期玫瑰干花精油提取方法比较研究毛佩芝1，王龙虎2*，雷高明2(1.宁波市妇女儿童医院，浙江宁波315000；2.浙江大学药学院，杭州310058)摘要：目的对比研究玫瑰精油3种提取方法，探讨所得玫瑰干花精油化学成分的变化。方法料液比为1∶8，加5%氯化钠溶液静置4h，蒸馏时间为3h，分别用蒸馏萃取同步法、溶剂萃取分离法、二次蒸馏法得到玫瑰干花精油，应用GC-MS定性分析其化学成分。结果蒸馏萃取同步法和二次蒸馏法各鉴定出22种化合物，溶剂萃取分离法鉴定出5种化合物，三者的化学成分中既有共同组分，也存在一定的差异性。结论先加正己烷的蒸馏萃取同步法可以克服油水分离困难，有利于提升水蒸气法的精油回收。关键词：玫瑰干花；水蒸气蒸馏法；气相色谱-质谱法；玫瑰精油中图分类号：R284.2文献标志码：B文章编号：1007-7693(2017)04-0538-04DOI:10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2017.04.014ComparativeStudyofExtractionMethodsofRoseFlowerEssentialOilMAOPeizhi1,WANGLonghu2*,LEIGaoming2(1.NingboWomen&Children’sHospital,Ningbo315000,China;2.CollegeofPharmaceuticalSciences,ZhejiangUniversity,Hangzhou310058,China)ABSTRACT:OBJECTIVETostudyonthreemethodsforextractionofrosefloweressentialoil,toinvestigatethechangesofthechemicalconstituents.METHODSTheconditionswere:solidtoliquidratio1∶8,adding5%concentrationofsodiumchlorideandstandingfor4h,distillationfor3h.Roseessentialoilwereisolatedusingsimultaneousdistillationandextractionmethod,solventextractionseparationmethodandsecondarydistillationmethod,respectively.ThechemicalcompositionswereanalyzedusingGC-MS.RESULTSThe22componentswereidentifiedbysimultaneousdistillationandextractionmethodandsecondarydistillationmethod,respectively;5componentswereidentifiedbysolventextractionseparationmethod,theessentialoilsobtainedbythreemethodscontainedcommoncomponentsandalsoshoweddifferences.CONCLUSIONThemethodofaddinghexanebeforedistillationcanovercomethedifficultyofoil-waterseparation,whichisbeneficialtotherecoveryofoilviasteamdistillation.KEYWORDS：driedroseflowers;steamdistillation;GC-MS;roseessentialoil作者简介：毛佩芝，女，硕士，中级药师Tel:15825558863E-mail:[e-mail]*通信作者：王龙虎，男，博士，研究员Tel:13600542020E-mail:[e-mail]玫瑰花是蔷薇科植物玫瑰(RosarugosaThumb.)的干燥花蕾。玫瑰花性甘温、微苦、无毒，具有疏肝理气、和血调经的功能，用于肝胃气痛，食少呕恶、月经不调、跌扑伤痛等[1]。从玫瑰中提取的精油为鲜花油之冠，具有优雅柔和、芬芳细腻、甜香若蜜的玫瑰花香，是一种珍贵的天然香料，被称为“液体黄金”。玫瑰精油具有抗菌消炎、抗氧化、抗抑郁、抗血栓、改善血液循环等多种重要的生物活性，被广泛地应用于食品、医药、化妆品及保健品等领域中[2-5]。目前对玫瑰精油提取的主要原料是鲜花，鲜花由于花期短、贮藏困难，精油含量低等因素使其存在一定的局限性，考虑到市场上多以玫瑰干花销售，目前对玫瑰干花的分析多停留在利用顶空固相微萃取技术分析鉴定玫瑰花挥发性化合物的成分及百分含量[6-7]，而用水蒸气蒸馏法对玫瑰干花的化学成分研究较少，而且不同水蒸气蒸馏方法对于玫瑰干花的比较研究尚未见报道。故本实验以蒸馏萃取同步法、溶剂萃取分离法、二次蒸馏法分别蒸馏玫瑰干花精油，考察不同提取方法对所得玫瑰干花精油成分的影响，为进一步开发利用玫瑰干花资源提供科学依据。1仪器与材料Agilent6890/5975色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司)。玫瑰干花样品由华东医药股份有限公司提供，经浙江大学药学院徐娟华副教授鉴定为山东产大马士革玫瑰干花(Rosadamascena)；二氯甲烷、正己烷、氯化钠、无水硫酸钠均为分析纯(西陇化工股份有限公司)。2方法与结果2.1GC-MS条件色谱条件：DB-5弹性石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm，0.25μm)；进样口温度250℃；程序升中国现代应用药学2017年4月第34卷第4期ChinJModApplPharm,2017April,Vol.34No.4·539·温，起始温度50℃，保持4min，以8℃·min1升温至270℃，保持10min；氦气作载气(纯度≥99.999%)，载气流量0.8mL·min1；1μL进样，不分流。采用面积归一化法定量。质谱条件：接口温度270℃；电子轰击离子源(EI)；离子源电压350V；离子源温度190℃；发射电流150μA；扫描时间0.5s；质量扫描范围m/z29~540。2.2水蒸气蒸馏法工艺准确称取200g玫瑰干花与蒸馏水以1∶8的料液比混合，置于5000mL圆底烧瓶中，加入含有5%氯化钠的蒸馏水溶液，静置4h。连接实验装置，并自冷凝管向测定器的刻度部分添加蒸馏水至溢入蒸馏烧瓶为止，以电热套加热，保持不同时间的微沸状态进行提取，共提取3h，停止加热。2.2.1蒸馏萃取同步法蒸馏实验开始前预先在提取器中加入10mL捕集溶剂正己烷，蒸馏过程中玫瑰花所含的大量水溶性芳香化合物融入到蒸馏水中，煮沸的玫瑰水蒸气经过冷凝后变成冷却液，回流至提取器中，大量挥发性芳香化合物被正己烷捕获。待冷却后，取出正己烷溶剂层，并用一定体积的正己烷冲洗提取器内壁，将所有溶剂收集到一起后，将其定容至20mL量瓶内，用GC-MS测定其化合物组分，结果见表1和图1。2.2.2溶剂萃取分离法玫瑰干花精油蒸馏结束时提取器中约得到0.1mL玫瑰干花精油，此时用正己烷萃取玫瑰干花精油成分，并用一定体积的正己烷冲洗提取器内壁，将所有溶剂收集到一起后，将其定容至20mL量瓶内，用GC-MS测定其化合物组分，结果见表2和图2。2.2.3二次蒸馏法在整个玫瑰干花精油蒸馏过程中打开旋塞，直接接收馏出液，并定时添加蒸馏水以避免玫瑰花水蒸干。所收集的500mL馏出液每次用100mL二氯甲烷萃取3次，无水硫酸钠脱水，静置过夜后用旋转蒸发仪加热蒸馏除去二氯甲烷，得到少量黄色透明液体，取样用GC-MS测定其化合物组分，结果见表3和图3。2.3数据处理方法用Agilent6890气相色谱，Agilent5975质谱-计算机连用仪器进行分析鉴定，得到总离子流图谱，将总离子流图谱通过Nist05谱库检索，结合有关文献进行人工图谱解析，确定玫瑰干花精油的成分。表1蒸馏萃取同步法所得玫瑰干花精油化学成分Tab.1Chemicalcompositionsofroseessentialoilextractedbysimultaneousdistillationandextractionmethod序号出峰时间/min化合物名称英文名称峰面积/%16.992-戊基呋喃2-Pentylfuran0.3628.18苯乙醛Phenylacetaldehyde0.7639.553-蒈烯3-carene0.9349.78苯乙醇Phenethylalcohol1.82512.21香茅醇Citronellol0.88612.592-乙酰基呋喃2-Acetylfuran0.86712.72香叶醇Geraniol2.59814.61丁香酚Eugenol30.78915.38丁香酚甲醚Methyleugenol17.091016.832-十三酮2-Tridecanone0.701118.60十四醛Myristinaldehyde0.621218.82二苯甲酮Benzophenone1.131321.07柠檬烯Limonene1.691421.35乙酸正十七烷基酯Aceticacidheptadecylester1.871521.38五甲基环戊二烯Pentamethylcyclopentadiene0.511622.53十九烷Nonadecane0.331724.69金合欢烯Farnesene0.681824.96二十一烷Heneicosane3.941927.20二十三烷Tricosane15.092028.22二十四烷Tetracosane0.992129.24二十五烷Pentacosane6.622231.13二十七烷Heptacosane1.52合计91.76图1蒸馏萃取同步法所得玫瑰干花精油总离子流色谱图Fig.1Totalionchromatogramofroseessentialoilextractedbysimultaneousdistillationandextractionmethod表2溶剂萃取分离法所得玫瑰干花精油化学成分Tab.2Chemicalcompositionsofroseessentialoilextractedbysolventextractionseparationmethod序号出峰时间/min化合物名称英文名称峰面积/%124.95二十一烷Heneicosane10.06227.19二十三烷Tricosane54.67328.22二十四烷Tetracosane3.53429.23二十五烷Pentacosane24.65531.13二十七烷Heptacosane6.24合计99.15·540·ChinJModApplPharm,2017April,Vol.34No.4中国现代应用药学2017年4月第34卷第4期图2溶剂萃取分离法所得玫瑰干花精油总离子流色谱图Fig.2Totalionchromatogramofroseessentialoilextractedbysolventextractionseparationmethod表3二次蒸馏法所得玫瑰干花精油化学成分Tab.3Chemicalcompositionsofroseessentialoilextractedbysecondarydistillation序号出峰时间/min化合物名称英文名称峰面积/%13.47糠醇Furfurylalcohol0.3026.125-甲基呋喃醛5-Methylfurfural0.5537.91苯甲醇Phenylmethylalcohol1.1848.10苯乙醛Phenylacetaldehyde0.6259.87苯乙醇Phenethylalcohol41.16611.36松