醇酸树脂

醇酸树脂聚合工艺孙春红一、醇酸树脂的概述二、醇酸树脂的分类三、醇酸树脂的性能四、醇酸树脂的合成原料五、醇酸树脂的制法六、醇酸树脂的应用七、醇酸树脂生产情况八、参考文献一、醇酸树脂的概述醇酸树脂（Alkydresin,简称AK），它由以下三种类型的单体经过缩合聚合反应制得：①多元醇；②多元酸；③脂肪酸或三甘油脂肪酸脂。结构式：CCOOCH2CHOCORCH2OOO醇酸树脂涂料也有一些缺点：(1)干结成膜快，但完成干燥的时间长。(2)耐水性差，不耐碱。(3)醇酸树脂涂料虽不是油漆，但基本上还未脱离脂肪酸衍生物的范围，对防湿热、防霉菌和盐雾等性能上还不能完全得到保证。因此，在品种选择时都应加以考虑。多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂。二、醇酸树脂的分类•1、按改性用脂肪酸或油的干性分：（1）干性油醇酸树脂：用干性油、半干性油或脂肪酸改性制成的醇酸树脂，涂成薄膜后能直接在室温与氧存在之下转化成连续的固体薄膜。•（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜,主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。•（3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。•2、按醇酸树脂油度分：短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂、长油度醇酸树脂、超长油度醇酸树脂。油度(OL)的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量与树脂理论产量之比0W三、醇酸树脂的性能•成膜性好，膜层有优良的耐气候性、耐盐水性、光泽、耐脂肪族溶剂性、耐热性、耐冲击性。•但不耐碱、酯、酮。改性的醇酸树脂能在低压下模塑、快速固化，固化时无挥发物放出；与无机填料充填性好，也可用玻璃纤维混合增强；成型收缩率小，制品尺寸稳定、电性能优良四、醇酸树脂的合成原料•㈠、多元醇制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等。•丙三醇丙三醇俗称甘油，是无色具有甜味的粘稠液体。甘油以酯的形式广泛存在于自然界中，最早是由油脂水解而得，近代工业以石油热裂解气的丙烯为原料，用氯丙烯法（氯化法）和丙烯氧化法（氧化法）制备。氯化法：Cl2CH3CH2CH2OH催化剂ClCH2CH2CH2OHClCH2CH2CJ2OHClCH2CHCH2H2OClCH2CHCH2Cl2ClCH2CHClCH2ClClCH2CHClCH2Cl3H2OHOCH2CHOHCH23HCl浓H2SO4催化剂•（二）、多元酸邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐（TMA）等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用。•（三）、三甘油脂肪酸脂油和脂肪酸油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。•（四）、催化剂1、若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为氧化铅和氢氧化锂（LiOH），由于环保问题，氧化铅被禁用。醇解催化剂可以加快醇解进程，且使合成的树脂清澈透明。其用量一般占油量的0.02％。2、聚酯化反应也可以加入催化剂，主要是有机锡类。如二月硅酸二丁基锡、二正丁基氧化锡等。五、醇酸树脂的制法•醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为：（1）醇解法；（2）脂肪酸法。•从工艺上可以分为：（1）溶剂法；（2）熔融法醇酸树脂合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水，经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化反应的进行，生成醇酸树脂。醇酸树脂溶液聚合法流程简图催化剂醇解聚酯化兑稀过滤包装醇酸树脂油脂甘油苯酐二甲苯溶剂六、醇酸树脂的应用•醇酸树脂主要用作涂料、油漆，在金属防护、家具、车辆、建筑等方面有广泛应用，也可用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量应用于印刷工业，此外也用于制造模压塑料。•醇酸树脂作为涂料应用约占95％，它是所有涂料树脂中使用最广的一种。其余5%作为胶黏剂、增韧剂、油墨和模塑料七、醇酸树脂生产情况生产厂家年产量（t/a）价格（元/吨）天津油漆厂30007600上海上海新华树脂厂27007200上海造漆厂35006000八、参考文献•[1]威尔克斯编，傅志峰译.工业聚合物手册.北京：化学工业出版社，2005•[2]汪多仁编.现代高分子材料生产及应用手册.中国石化出版社，2002，5:250～252•[3]《化工百科全书》编辑部编.树脂与塑料（上）北京：化学工业出版社，2002•[4]杨鸣渡，康志五主编.高分子材料手册（上）.北京：化工工业出版社，2009