《高等有机化学》试卷-A卷参考答案及评分标准

第1页共10页第2页共10页…………○…………装…………订…………线…………内…………不…………要…………答…………题…………○…………XXXX学院普通高等教育20XX——20XX学年度第X学期《高等有机化学》期末考试试卷A（闭）命题教师：XXX命题教研室：有机化学教研室学院：XX学院专业：层次：本科年级：XXX班级：姓名：学号：考试日期：年月日题号一二三四五总分分值3010101535100得分一、单项选择题（每题只有一个正确答案。本大题共15小题，每题2分，共30分）1．下列四个化合物中，分子偶极矩最大的是（）。A．B．C．D．2．下列四个碳正离子中，最稳定的是（）。A．B．C．D．3．下列四个化合物中，酸性最强的是（）。A．B．C．D．4．下列两化合物发生苯环上的硝化反应时，化合物（1）比化合物（2）快400倍，导致该结果的主要原因是（）。A．诱导效应B．共轭效应C．场效应D．空间效应5．下列基团中，吸电子诱导效应最强的为（）。A．B．C．D．6．下列化合物中，存在-p超共轭作用的是（）。A．B．C．D．7．下图所示为Williamson醚合成反应，根据反应物与生成物之间的关系分类，该反应属于（）。A．加成反应B．取代反应C．消除反应D．重排反应8．下图所示卤代烃具有旋光性，与水发生取代反应后得的醇没有旋光性，该反应的机理为（）。A．SN1机理B．SN2机理C．SN1+SN2机理D．SNi机理9．下图所示的反应中，利用14C标记的氯苯与KNH2在液氨下反应得到两种苯胺。推测该反应经历的中间体为（）。A．苯基正离子B．络合物C．苯炔D．Meisenheimer络合物10．关于SN1反应历程的描述，错误的是（）。A．反应分两步进行，以第2步为决速步骤。B．反应过程形成两个过渡态，1个中间体。C．SN1反应常有重排产物生成。D．叔卤代烷发生亲核取代反应时，常按SN1反应历程进行。11．下列化合物与乙醇发生单分子亲核取代反应，反应速率最快的是（）。A．B．C．D．12．下列四个烯烃化合物，发生亲电加成反应活性最高的是（）。A．B．C．D．13．下列化合物中，发生亲核加成反应活性最高的是（）。A．B．C．D．14．下列亲核取代反应中哪个反应不能发生。（）A．B．第3页共10页第4页共10页C．D．15．下列反应中哪一个是消除反应（）。A．B．C．D．二、填空题（每空1分，共10分）1．亲核取代反应中，离去基团碱性越（），离去基团越易离去。2．苯环的亲电取代反应分成加成和消除两步，这两步反应中决定取代反应速率的是（）。3．同一主族的元素氟、氯、溴及碘，吸电子诱导效应最强的是（）。4．从化学反应动力学的角度来说，SN1反应为一级反应，E1反应为（）。5．下列负离子：（a），（b），（c），其中碱性最弱的是（），亲核性最强的是（）。6．酯的水解反应中，键的断裂方式有（）和（）。7．消除反应中，如果主要生成在双键上连有烷基最少的烯烃，说明该消除反应遵守（）规则。8．E2消除反应中存在反式消除和顺式消除两种类型，优先进行的是（）。三、完成反应式（每空1分，共10分）1．2.3.4.5.6.7.四、问答题（本大题共3小题，每题5分，共15分）1．比较下列两个化合物碱性强弱，并分析其原因。2．在硝酸与乙酸酐的体系中甲苯的硝化速度是苯进行硝化反应的23倍，硝基甲苯中邻、间和对位异构体分别占63%，3%和34%。分别计算出邻、间、对位的分速度因子。根据计算出的分数率因子，判断甲基对于苯环是活化基团还是钝化基团？甲基是邻对位定位基还是间位定位基？3．乙酸三苯基甲酯在H2O18中发生如下图所示的水解反应时，发现O18出现在三苯甲醇分子中，从反应机理角度说明原因。第5页共10页第6页共10页…………○…………装…………订…………线…………内…………不…………要…………答…………题…………○…………五、写出下列反应的反应历程（本大题共7小题，每题5分，共35分）1.2．3．4．5．6．7．参考答案及评分标准一、单项选择题（每题只有一个正确答案。本大题共15小题，每题2分，共30分）1、B2、D3、D4、C5、D6、A7、B8、A9、C10、A11、D12、D13、B14、A15、C二、填空题（每空1分，共10分）1、弱2、加成3、氟4、一级反应5、、6、酰氧键断裂、烷氧键断裂7、Hofmann8、反式消除三、完成反应式（每空1分，共10分）第7页共10页第8页共10页1、、2、3、、4、、5、6、7、四、问答题（本大题共3小题，每题5分,共15分）1、（共5分）答：化合物碱性强弱：（2分）在N,N-二甲基-2,6-二叔丁基苯胺的结构中，两个叔丁基体积较大，使得二甲氨基中的氮原子与苯环未共平面（1分）。由于氮原子与苯环不共平面，氮上的未共用电子对不能与苯环共轭，而N,N-二甲基苯胺的氮原子能与苯环共轭，氮原子上的电子云偏向苯环。因此，化合物(a)的碱性弱于(b)（2分）。2、（共5分）答：230.6343.5162of（1分）230.032.1162mf（1分）230.3446.9161pf（1分）邻、间、对位的分速度因子都大于1，说明甲基是一个活化基团（1分）。邻、对位的分速度因子明显大于间位的分速度因子，说明甲基是一个邻对位定位基（1分）。3、（共5分）答：酯在酸性条件下水解时，会有酰氧键断裂及烷氧键断裂两种反应历程，乙酸三苯基甲酯水解时是烷氧键的断裂（2分）。反应历程如下：五、写出下列反应的反应历程（本大题共7小题，每题5分，共35分）1、（共5分）2、（共5分）3、（共5分）第9页共10页第10页共10页…………○…………装…………订…………线…………内…………不…………要…………答…………题…………○…………4、（共5分）5、（共5分）6、（共5分）7、（共5分）