20100412pH说明资料-中文

©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.堀场贸易（上海）有限公司过程・环境部XpH测定原理・方法・知识©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.目录1.所谓pH2.测定原理3.校正方法4.pH测定的注意事项（知识册）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.酸和碱溶液中氢离子多的话→呈酸性溶液中氢离子少的话→呈碱性酸碱pH=－log[H+][H+]=0.0000001=10－7mol/L⇒pH7.0pH所谓pH？©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.pH测定方法的起源1920年pH概念Sfrensen（丹麦）生理学者1940年开发了世界上第一个“玻璃电极pH计”Beckman1906年玻璃pH电极原理Cremar（德国）生理学者～pH玻璃电极诞生已经超过1世纪～确定了现在使用玻璃电极和pH计的基础测量玻璃膜的电位差方法：碳酸钠石灰玻璃©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.目次1.所谓pH2.测定原理3.校正方法4.pH测定的注意事项（知识册）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定原理电极构造内部电极ｐＨ应答玻璃膜液体接界部玻璃电极比较电极V测定2种电极之间的电压二支电极功能合二为一↓复合电极©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.关于玻璃应答膜的反应≡Ｓｉ－Ｏ－Li≡Ｓｉ－Ｏ－+Li+SiO2-Li2O-La2O-BaO-Cs-TiO2系应答玻璃≡Ｓｉ－Ｏ－+H+≡Ｓｉ－Ｏ－H+Li+和H+互换→和H+反应存在水和凝胶层©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.发生电位H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+H+玻璃膜H+H+H+H+H+H+EH+H+H+在玻璃膜的内侧和外侧，当氢离子浓度不同时会隔着应答膜产生电压知道内侧浓度就能算出外侧浓度！InOutInOutpHpH16.59pHpHFRTEOutInpHin=6.86(磷酸缓冲液)©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.关于比较电极玻璃电极内侧pH以比较电极为基准测量电压比较电极的电位不安定就无法测定怎样安定电位？液体接界KCl一边使高浓度的氯化钾慢慢流出一边测量©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.在玻璃应答膜两端发生电位差（起电力）的「Ｅ」和、ｐＨ值呈直线关系。pH和气电力的关系0500-5000Ｅ［ｍＶ］７ｐＨ14pH值测定后的电位差在作用极（玻璃电极）和比较电极测定电位差电位(mV）pHNernst电位每1pH是59mVpH应答玻璃比较电极V©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.目次1.所谓pH2.测定原理3.校正方法4.pH测定的注意事项（知识册）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.校正说明：玻璃电极起电力０１２３４５６７８９1011121314pH+420mV-420mV+180mV(at30℃）酸性碱性；ｐH７调整（平行移动）①ｐH计调整方法①②电压（ｍV)；ｐH４调整（回转）②・不齐电位・感度pH应答玻璃比较电极V©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.校正说明必须校正的理由・应答玻璃的水和凝胶层的状态发生变化・应答部玻璃裂化・比较电极液体接界部（陶瓷部位）的污染等©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.校正说明：理想的校正环境校正例pH7↓pH4↓pH9↓（精度检查）①玻璃电极（作用极）②比较电极pH计123.4mV电位差计恒温水槽25℃复合电极电极架复合电极©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.应答曲线校正时间电位应答速度慢：被污染状态等安定后再读取：理想时间2分～3分应答曲线※自动读取功能：pH计判断安定后能自动读取表示值的功能不良：造成误差的原因应答速度良好：能正确校正©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.注意事项注意点・用与样液的pH点接近的点校正（请使用适当的校正液：ex：样液pH5附近→用pH7和pH4标准液校正）・想正确测量时需要解除自动读取功能・校正液温度应尽量接近样液温度・校正频度：根据管理值和样本的不同而不同→测定样液后用pH7标准液等测量确认偏差©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.目次1.所谓pH2.测定原理3.校正方法4.pH测定的注意事项（知识册）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定注意事项：应答玻璃ｐＨ应答玻璃膜有寿命损害玻璃的物质等级１位氢氟酸４位盐类２位碱５位酸３位Chelate剂６位水症状应答电位变低、不齐电位发生误差、感度变低、碱性误差增大定期交换©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.SiO2-Li2O-La2O-BaO-Cs-TiO2系应答玻璃测定注意事项：应答玻璃玻璃呈网状构造酸和碱破坏网状构造水和凝胶层被破坏后性能恶化©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定时注意事项：比较电极比较电极电位必须出于安定状态电位不安定原因１位液体接界部的堵塞２位KCl浓度变化症状响应速度低下、不齐电位的误差、感度低下用洗净液清洗定期交换©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.无法校正！应答速度慢！和平常的测量值不一样？注意事项等级故障原因第一位玻璃应答膜的污染第二位液体接界的污染第三位内部液的浓度变化第四位玻璃应答膜有裂痕©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.日常测定用样液是造成ｐH应答膜污染的主要原因。我们推荐针对样液成分进行有效的清洗！注意事项：玻璃应答膜的污染污染的种类油脂类（墨水）无机成分（Ca,Fe,Ag）蛋白质(食品)强碱性样液用丙酮・酒精擦拭清洗方法只把玻璃应答部浸入用１mol/L的盐酸溶液所需时间：约１０分钟液絡部×只浸入玻璃应答部加入蛋白质分解酶然后浸后浸入清洗剂所需时间：数小时浸入胃朊酶5％盐酸：0.4％的溶液只把玻璃应答部浸入1mol/L的盐酸溶液所需时间：数小时液絡部×只浸入玻璃应答部©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.•堀場的技术使玻璃电极变得更坚硬，不易碎！•开发新的比较电极！防止银外流！ISFET电极（不需要繁琐的填充内部液工序）实验室用电极可清洗式比较电极微量样液测定用电极实验室最适合蛋白质、高粘度样液可测定0.3ml的样液食品用选择与样液相对应的电极ToupH系列©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.校正ができない！応答が遅い！和平常的测量值不一样？等级故障原因第一位玻璃应答膜的污染第二位液体接界部的污染第三位内部液的浓度变化第四位玻璃应答膜有裂痕©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.注意事项：玻璃应答膜的污染理想的液体接界部（比较电极）是什么样的？→测任何样液电位都处于安定状态Al-Si系陶瓷血红朊浸漬后Zr系陶瓷白朊浸漬后液絡部污染后就无法正确测量©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.注意事项：比较电极污垢牛乳14日浸漬時の液間電位変動-15-10-5051015202502468101214pHmV初期牛乳浸漬後液間電位増加約0.2pHズレ目標±1.5mV由污垢产生液体接界电势不能正确测定浸入牛奶样液14天后的液体接界电势变化约有0.2pH的偏差液体接界电势变化©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.液体接界部无机类蛋白质类污染的种类处理方法浸入无机物类清洗液（#220）１０％硫脲＋１％盐酸溶液需要时间：１０分钟浸入蛋白质分解酶素胃朊酶シン5％＋盐酸：0.4％需要时间：数小时出售商谈中容易与银离子反应的样液：Tris缓冲液、蛋白等©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.比较电极的选择比较电极的形状（根据样液选择）陶瓷型套筒型内侧液体接界部外侧液体接界部双液体接界型一般样液低导电率或容易被污染的样液和KCl反应的样液或需要高精度测定的情况©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.无法校正！应答速度慢！和平常测量值不一样？→注意填充KCL、定期交换等级故障原因第一位玻璃应答膜的污染第二位液体接界部的污染第三位内部液的浓度变化第四位玻璃应答膜有裂痕©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.注意事项和平常测量值不一样！内部液面是否在样液之上？©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.不能测量！应答速度慢！和平常测量值不一样？裂缝想推荐客户购买新电极，但是・・・等级故障原因第一位玻璃应答膜的污染第二位液体接界部的污染第三位内部液的浓度变化第四位玻璃应答膜有裂痕©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.新产品pH厚膜玻璃电极0.05～0.1mm以前的电极膜0.5mm坚硬膜1mm◆膜厚前端厚度：1mm0.05～0.1mm侧面厚度：0.5mm◆感度99%以上99%以上©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.其他・电极交换寿命→大约1年～2年。・电极的保存→在离子水中保存（如果可以，建议您１天交换1次）・电极干燥时，请把电极浸在离子水中大约１晩后再使用©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定注意事项：难测量的样液：复合棘手样液代表性样液①低电导率样液②含有有机溶液的样液③有微小颗粒悬浮的样液症状应答速度慢，指示值有漂移，指示值精度差最合适的电极组合在测量方法上找窍门（之后说明）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定和注意点低导电率的样液测量10mS/m以下的纯净水时，主要有2个难测定的原因。①电气的杂音需要完全接地②地缓冲作用为防止标准液和二氧化碳等造成误差的物质混入使用其他双液体接界或低导电电极等盐浓度非常高的样液盐浓度太高的话有3个难测定的原因。①活动度的影响氢离子的活动量变化②液体接界电势液体接界电势大而且不安定③碱性误差电极和碱性金属之间相互作用使用套筒接界的电极校正时，用调整好的标准液（根据样液浓度调整好盐浓度）©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.测定和注意点含有有机溶液的样液含有有机溶媒或非水溶媒的样液，在原理上是不可能得到正确测量值的。指示值也是没有物理意义，只能作为参考标准的。如果是含有有机溶媒20%左右的样液的话、可以使用非水溶液用电极，能得到相对稳定的测量值。含有微量颗粒的样液就拿「测量土壤」来说。因为小颗粒分散在溶液中时小颗粒自身也带有电荷。这对pH测定值有影响、可能会成为造成误差的原因。而且，微小颗粒还有可能划破玻璃。请使溶液充分沉淀后、使用上面的澄清部分的液体进行测量。还有，要是颗粒附着到比较电极的液体接界部上的话，会造成液体接界电势的原因。所以要注意清洗。©2009HORIBA,Ltd.Allrightsreserved.玻璃电极种类一般型厚电极膜型极少量型针型平面型使用最多的一种类型。応答膜加工成球状，改变求的半径后能测量及少量的样液。应答膜形状做成针型可以插到柔软的固体上测量。加工成平面型的电极可以测定表面。玻璃电极顶端加厚并增加电极的强度。适合含有微量颗粒的样液测量。根据应答玻璃部分形状的不同电极又分为一下几种类型。玻璃电极不止是