碘量法基本原理

次氯酸钙和氯化钙的混合物氯气（Cl2)H+有效氯（Cl2)的含量是漂白粉的主要指标碘量法主讲：李咏梅掌握碘量法的基本原理、反应条件及应用碘量法基本原理重点利用I2的弱氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法基本原理（一）直接碘量法（二）间接碘量法（一）直接碘量法:测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-,维生素C等滴定条件：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)''3II滴定液：I2标准溶液利用I2的弱氧化性质滴定还原物质酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质:淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质：I2发生歧化反应3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）维生素C溶液I2标准溶液指示剂：淀粉直接碘量法测维生素C的含量精密称取样品S克→用蒸馏水溶解(稀HAc)→加淀粉指示剂→用I2标准液直接滴定至浅蓝色即为终点（二）间接碘量法：测定物：具有氧化性的物质（利用I－）或还原性物质（利用I2）可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5等滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液）滴定方式：置换滴定与剩余滴定''3IIΦ′ΦI3-/I-Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-无定量关系K2Cr2O7+过量KI定量生成I2淀粉指示剂深蓝色变为亮绿色Na2S2O3标液Na2S2O3标液硫代硫酸钠的浓度标定间接碘量法误差的主要来源1．碘的挥发预防：1）加入过量KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度2）溶液温度勿高(室温)3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇)间接碘量法误差的主要来源2．碘离子的氧化（酸性条件下）预防：1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）3）I2完全析出后立即滴定，快滴慢摇4）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）间接碘量法滴定条件1）室温2）加入过量的KI，在碘量瓶中进行3）密封，避光4）快滴慢摇5）控制酸度：中性或弱酸性6）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前；I-发生氧化导致终点拖后•碱性介质：I2与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O酸度要求：中性或弱酸性CuSO4的含量测定注：•CuI易水解，故以HAc为介质•CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放吸附I22Cu2++4I-（过量）2CuI↓+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-精密称取试样0.5g于碘量瓶中，加蒸馏水溶解，加HAc溶液4ml、KI2g，用硫代硫酸钠立即滴定近终点时加淀粉指示剂，当滴定至浅蓝色时，再加入KSCN，继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。采用的是什么滴定方式？焦亚硫酸钠的含量测定Na2S2O5+2I2（过量）Na2SO4+H2SO4＋4HI（余）I2+2S2O32-2I-+S4O62-精密称取试样于碘量瓶中，加准确过量的碘滴定液，待反应完全后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，近终点时加淀粉指示剂，当滴定至蓝色刚好消失即为终点，同时进行空白试验。采用的是什么滴定方式？（二）间接碘量法：测定物：具有氧化性的物质（利用I－）或还原性物质（利用I2）可测：MnO4-，Cr2O72-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5等滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液）滴定方式：置换滴定与剩余滴定''3IIΦ′ΦI3-/I-习题漂白粉中有效氯的测定在漂白粉中加入过量的KI，随后酸化溶液，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。小结直接碘量法间接碘量法标准溶液被测物滴定条件滴定方式小结小结''3II直接碘量法间接碘量法标准溶液碘硫代硫酸钠(碘)被测物的强还原性物质滴定条件酸性、中性或弱碱性中性，弱酸性滴定方式直接滴定剩余滴定或置换滴定Φ’ΦI3-/I-的氧化性物质或的还原性物质''3II