广西大学物理化学期末试题11

1试题十一一、选择题（30分）1．理想气体反应体系)(gH(g)COO(g)HCO(g)222平衡常数nK（）A.仅与温度有关B.与温度、压力有关C.与温度、压力、惰性组分有关D.与反应物浓度有关2．催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个改变？（）A.GB.pKC.QpD.Ea3．反应A＋2B2P的反应速率-dcBdt等于（）A.dcPdtB.-dcPdtC.-2dcAdtD.dcAdt4．在电场中运动的离子其迁移率（）A.与离子的本性有关B.与温度有关C.与浓度有关D.以上三个都对5．强电解质的电导率随电解质浓度的增加（）A.先增后减B.先减后增C.总是增大D.总是减小6．强电解质稀溶液的摩尔电导率mΛ随电解质浓度的减小（）A.先增后减B.先减后增C.总是增大D.总是减小7．质量摩尔浓度为b的4CuSO溶液的离子强度I等于（）A.bB.2bC.3bD.4b8．固体AgCl在下列电解质溶液（浓度相同）中溶解度最大的是（）A.3AgNO溶液B.NaCl溶液C.3NaNO溶液D.23)Ca(NO溶液9．测量下列哪个电池的电动势可以求AgCl的溶度积SPK（）A.Ag(s)|)(Ag1α‖)(Cl2α|Ag(s)AgCl(s)B.)(ClPt,2p|)(Cl1α‖)(Ag2α|Ag(s)C.AgCl(s)Ag(s)|)(Clα|Pt),(Cl2pD.Ag(s)|)(Ag1α‖)(Cl2α|Pt),(Cl2p210．下列说法中正确的是：（）A.反应级数等于反应分子数B.具有简单级数的反应是基元反应C.不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理D.反应级数不一定是简单的正整数11．光化反应的量子产率值（）A.不等于1B.不小于1C.不大于1D.不小于零12．造成液体过热的主要原因是（）A.气泡内压力下降B.小气泡受曲界面压力差pC.液柱静压力使气泡难以形成D.过热时热力学上更稳定一些13．BET吸附等温式中Vm为（）A.饱和吸附量B.平衡吸附量C.铺满第一层的吸附量D.总吸附量14．表面活性剂增溶后的烃类水溶液体系是（）A.分子分散体系B.热力学稳定体系C.热力学不稳定体系D.处于亚稳状态的15．用相同体积3dmmol15.0KI和3dmmol01.0AgNO3溶液制备的AgI溶胶，分别加入相同浓度的下列电解质，聚沉能力最强的是（）A.NaClB.MgCl2C.MgSO4D.Na2SO416．下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall）效应最强的是（）A.盐水溶液B.牛奶C.空气D.SiO2溶胶17．向溶胶中加入电解质可以：（）A.降低热力学电势0B.减小扩散层厚度C.减小紧密层厚度D.减少胶团荷电量18．物理吸附的特点之一是（）A.单分子层吸附B.吸附是放热的C.吸附为自发过程D.吸附无选择性19．乳状液属于（）A.分子分散体系B.胶体分散体系C.粗分散体系D.憎液溶胶320．兰缪尔（Langmuir）吸附理论中最重要的基本假设是（）A.气体处于低压下B.固体表面的不均匀性C.吸附是单分子层的D.吸附是放热的21.一定温度下，小液滴的蒸气压（）A.与平液面的蒸气压相等B.小于平液面蒸气压C.大于平液面的蒸气压D.随液滴增大蒸气压增大22.零级反应速率常数的单位是（）A.[时间]-1B.[浓度][时间]-1C.[浓度]-2[时间]-1D.[浓度]-1[时间]-123.关于光化学反应下列说法错误的是（）A.可以进行G0的反应B.反应速率受温度影响小C.初级过程量子产率等于1D.光化平衡常数与热力学平衡常数相同24.已知25ºC时水的表面张力为,mN07197.01γ表面张力随温度的变化率114,KmN1057.1ApTγ。在25ºC、101325Pa下可逆增大24m102表面积，则此过程的G、H分别为（）A.J1038.2J,1044.155HGB.J1036.9,J1044.165HGC.J1038.2,J1044.155HGD.J1036.9,J1044.165HG25.对于反应RP，若反应物R反应掉43所需时间是它反应掉21所需时间的2倍，则反应级数为（）A.零级B.二级C.一级D.三级26.两互不相容液体A和B，若A能在B表面上铺展，则必有下式存在（）A.BAgAgBγγγB.BAgBgAγγγC.BAgAgBγγγD.BAgBgAγγγ427．在相同温度、不同分压条件下进行的同一气相化学反应，DBAD(g)B(g)A(g)1,mrpppTG；`D`B`AD(g)B(g)A(g)m,2rpppTGm,2r1m,rGG与的关系是（）A.m,2r1m,rGGB.m,2m,1rGGrC.m,2rm,1rGGD.m,2rm,1rGG28．某电池电动势的温度系数0pTE，则（）A.电池反应放热B.电池反应吸热C.反应不吸热也不放热D.mrHQp29．在一个底部为光滑平面的抽成真空的玻璃容器中，放置半径大小不等的两个水滴，恒温一段时间后，容器中仍有大小不等的水滴共存，此时水蒸气的压力*p与大水滴的饱和蒸气压（大）p、小水滴的饱和蒸气压（小）p的关系为（）A.（小）大）ppp*(B.（小）大）ppp*(C.（小）大）ppp*(D.*(*(,pppp小）大）30．胶体体系能在一定程度上稳定存在的最主要原因是（）A.胶粒的布朗（Brown）运动B.胶粒表面的扩散双电层C.溶剂化膜的稳定作用D.是热力学稳定体系二、计算证明题(70分)1.在真空容器中放入固态的HSNH4，于25ºC下分解为3NH和SH2气体，平衡时容器中的压力为66.66kPa。（1）求该分解反应的pK；（2）若容器中原有6.666kPa的3NH，问需加多大压力的SH2，才能形成HSNH4固体（10分）2.25ºC时，下列电池的电动势V1365.1E，电动势的温度系数514KV10993.5pTE。AgCl(s)Ag(s)|)6.0HCl(|Pt),(g,Cl2p求（1）写出电极、电池反应式；（2）AgCl(s)25ºC时的mfG及mfH；（3）若电池短路（不对外界做电功），完成单位电池反应（mol1）的热效应pQ是多少（12分）3.某气相反应AP,反应物分压为pA,pA-1与时间t为直线关系，50℃下截距为150atm-1,斜率为2.0×10-3atm-1·sec-1,（1）计算此条件下的半衰期t1/2？（2）已知活化能Ea=60.0kJmol-1,计算此反应指数前因子。（3）100℃反应物起始压力pA0=4.0×10-3atm时，反应1000sec后的转化率？（15分）4.有机化合物A，在酸催化下发生水解反应。在50ºC，4pH5pH和的溶液中进行时，半衰期分别为138.6min和13.86min,且均与A,0c无关，设反应的速率方程为HAAAddccktc，浓度单位为mol·dm-3。(1)试验证：1,1；(2)求50ºC时的Ak；(3)求在50ºC、3pH的溶液中，A水解75%需要的时间（12分）5.已知27℃时水的饱和蒸气压p=3.529kPa,密度为=0.997×103kgm-3,表面张力=7.18×10-2Nm-1。(1)若水在半径r=5×10-4m的毛细管中上升高度是2.8×10-2m,求接触角为多少？(2)当毛细管半径r=2×10-9m时，求27℃下水蒸气能在该毛细管内凝聚所具有的最低蒸气压是多少？（13分）66．某反应的历程为：ABk1k-1DCB2kB为中间产物，D为最终产品。假设B可以作稳态法处理，试导出以产物D的生成速率表示的该反应的动力学方程式。（8分）7参考答案一、选择题(30分)1．A；2．D；3．A；4．D；5．A；6．C；7．D；8．D；9．A；10．D；11．D；12．B；13．C；14．B；15．B；16．D；17．B；18．D；19．C；20．C；21．C；22．B；23．D；24．A；25．C；26．A；27．A；28．C；29．B；30．B。二、计算证明题(70分)1.解：)(gNHS(s)HHS(s)NH324（1）kPa66.6632NHSHppp1111.0100266.66)()2/(222NHOH32ppppppKp（2）若kPa666.6,0NH3p设需要H2S压力p，则0lnmrmrpQRTGG时有NH4HS生成，即ppKQ∴1111.0.666.6pppQp解之kPa6.166p2.解：（1）负极：AgCl(s)CleAg(s)正极：Cle)(g,Cl212pAgCl(s))(g,Cl21Ag(s)2p（2）V1365.1ln22/1ClAgAgCl2EaaaFRTEE11mrmfmolkJ7.109molJ)1365.1965001()sAgCl,(ZFEGG11114mrKmol57.8JKmol)]J10993.5(965001[pTEZFS8113mrmrmrmfmolkJ9.126molkJ)108.57(2987.109)s(AgCl,STGHH3.解：btaktppA0A11∴1131A0secatm100.2atm1501bkap（1）二级反应75000secsec10215013A02/1kpt（2）RTEAek/asecatm1000.115.323314.81060exp.secatm100.217313/aRTEkeA（3）设100℃时，速率常数/k,则TTREkk11ln/a/15.323115.3731314.81060100.2)secatm/(ln33-1-1/k解之-112/secatm1099.3k10001099.3100.41atm/11123/A//A0/Aptkpp解之atm00345.0/Ap转化率%8.13100.41045.3100.4333/A0/A/A0pppy4.解：（1）A/AβHαAAAddckccktc由于2/1t与初浓度无关,则1∴HA/2/12ln2lnckkt910)10()10(86.136.1382ln2ln)()(542,HA,1HA22/112/1ckckttβ∴1证毕（2）50℃时/2/12lnkt∴βckt,1HA12/12ln)(1321351,H12/1Asec]dmmol[1000.5sec]dmmol[106.1382ln)(2lnctk5.解：（1）rγRγpghcos22/S9526.01018.72105108.28.910997.02cos2423γghr∴07.17（2）毛细管半径m1029r时，凹液面曲率半径m101.2cos9/rR由开尔文公式/r2lnRγMppRT)101.2(10997.010181018.72529.3kPa/ln15.300314.89332rp解之kPa15.2rp6.解：]C][B[d]D[d2kt]C][B