1试题二一、选择和填空(每题1分,共16分)1.理想气体的特点是[]A.温度低于临界温度;B.内能为零;C.焓与温度无关;D.压缩因子为零。2.体系进行一次循环过程[]A.W=0;B.|Q|=|W|;C.Q=0;D.U=0。3.恒温恒压无非体积功的封闭体系中决定化学反应方向的量是[]A.ΔH;B.ΔS;C.BBμv;D.ΔF。4.恒压升温物质的[]A.熵减小;B.热力学概率Ω减小;C.热容减小;D.以上三者都不减小。5.对的N2配分函数无影响的是[]A.温度T;B.压力p;C.体积V;D.N2分子数N。6.请给出玻尔兹曼分布式的一种表达式________________________________。7.根据玻尔兹曼分布,i能级上分布的粒子数[]A.与能量零点的取法无关;B.与温度无关;C.与i能级的能量无关;D.与i能级的简并度无关。8.杠杆规则是依据[]而得到的。A.拉乌尔定律;B.亨利定律;C.相律;D.物料恒算。9.电解时阴极上首先析出[]A.标准电极电势高的金属;B.不可逆电极电势高的金属;C.过电势高的金属;D.可逆电极电势高的金属。10.在很稀的盐水溶液中水的化学势可表达μ(H2O,l)=______________。11.反应温度越高[]A.反应的阈能越小;B.活化分子所占的比例越小;C.反应速率受温度的影响越小;D.反应热越小。12.过渡状态理论认为导致化活化络合物分解为产物的振动自由度有[]A.一个;B.二个;C.三个;D.视活化络合物结构而定的若干个。13.大多数光化学反应的特征之一是[]2A.反应的活化能很大;B.反应的ΔG<0;C.反应速率常数的温度系数较小;D.反应的平衡状态与热反应相同。14.乳化剂使乳状液稳定的原因是[]A.增大外相粘度;B.形成强度较大的界面膜;C.降低界面张力;D.使界面带电。15.胶粒大小[]A.不影响胶粒带电种类;B.不影响布朗运动;C.不影响沉降平衡;D.不影响丁达尔效应。16.下列电解质中对Fe(OH)3正溶胶的聚沉值最小的是[]A.CuSO4;B.KCl;C.Na3PO4;D.La(NO3)3。二、计算题(共70分)1.1mol液体水由100℃、101.325kPa的始态在恒定的外压下汽化为(101.325/2)kPa、100℃水蒸气,求ΔH、ΔU、ΔG、ΔS、W、Q。(气体近似为理想气体,相比之下液体体积可以忽略,水在正常沸点的汽化热是40.64kJmol-1)。(12分)2.某1mol理想气体自25℃、5dm3绝热可逆膨胀到6dm3,温度降为5℃,求该气体的Cp.,m;CV,.m;ΔU;ΔH;W;ΔS。(12分)3.苯和甲苯在90℃下各自的饱和蒸气压分别是136和54kPa,90℃下用2.6mol苯和2.2mol甲苯构成的混合气体加压到多大压力时气相开始消失?在92kPa的压力下,气、液相物质的量各是多少摩尔?(10分)4.某理想气体反应:A——→B+C在298K时的K=0.31(1)求该温度,120kPa下A的离解度;(2)若反应的)B(.m,BpCv,Kmol(T/K)]J1070[113,rpCkJ,100)K298(mr求)()molJ/(1mrTf的关系式。(3)求)(lnTfTKp的关系式。(10分)5.用电导池常数为36.7m-1的电导池测得浓度为0.01moldm-3的某有机弱酸溶液的电阻为2220Ω,(1)求溶液电导率和电解质的摩尔电导率;(2)若测知溶液中该有机弱酸的电离度是0.02,求该酸无限稀的摩尔电导率。(8分)6.(1)写出电池Pt|H2(p)|NaOH(a=1)|HgO(s)|Hg(l)的电极反应和电池反应。3(2)已知298K上述电池的E=0.93V,H2O(l)的标准生成吉布斯自由能1mfmolkJ240G,计算298K反应)(gO21Hg(l)HgO(s)2达到平衡时氧气的分压2Op。(8分)7.反应D2BA的速率方程为1..5B0..5AAddpkptp(1)用pA0=250kPa,pB0=2pA0=500kPa的起始压力,于一密闭容其中300K下反应20秒后pA=25kPa,问继续反应20秒pA=?(2)初始压力相同,反应活化能Ea=40kJmol-1,400K、反应20秒容器中D的分压是多少kPa?(10分)三、其它类型题(共14分)1.请给出两个你认为最重要的麦克斯韦关系式,并说明为什么你认为它们很重要?(3分)2.请说明BET吸附等温式和Langmuir(兰谬尔)吸附等温式的相同点和不同点。(4分)3.A、B、C、三种纯液体中,A和B是部分互溶的,其余是完全互溶的。请你示意画出一定温度下该三组分物系的相图(凝聚物质,忽略压力的影响);注明A、B、C组分;图中若有可用杠杆规则的区域请注明,若无有请说明原因。(3分)4.一定温度下,外压p对纯液体饱和蒸气压p*的影响可表示为)g()l(ddmm*VVpp(1)请证出此式(你也可先做下步的证明)(2分)(2)把弯曲液面受到的附加压力作为外压的变化,把气体作为理想气体,则可由上式证出描述弯曲液面饱和蒸气压的开尔文公式。请你做出此推导。(2分)4参考答案一、选择和填空1、D;2、B;3、C;4、D;5、D;6、kTikTiiiiegegNN//;7、A;8、D;9、B;10、OH2lnxRTμ;11、C;12、A;13、C;14、B;15、A;16、C;二、计算题1.解:Pa101325C,100O(l)molH102SHp,2Pa101325外Pa2/101325C,100O(g)molH1021H1S2H2SPa101325C,100O(g),molH12okJ64.40121HHHHRTHVpHpVHU)(37.53kJ)kJ10373.158.314-0.644(3113121KJ7.114KJ)2ln314.815.3731064.40(2lnRTHSSSkJ15.2kJ)107.11415.37364.40(3STHGJ1551J15.373314.82ppVpW外kJ08.39J)155137530(WUQ2.解:122111γγVTVT2121lnln)1(TTVVγ15.27815.298ln65ln)1(γ38.1γ38.1m,m,m,.m,VVVpCRCCCγ11m,KmolJ88.21VC11m,KmolJ19.30pC5J6.437J)]20(88.21[m,TnCUVJ8.603J)]20(19.30[m,TnCHpJ6.437UW0S3.解:kPa3.98kPa)2.26.22.2542.26.26.2136(**甲甲苯苯xpxpp若kPa92'p时,则)1(544.13692苯苯xx46.0苯x苯苯苯xpyp*'68.09246.0136苯y6.22.26.2)()(mol)6.22.2(GLGL苯苯苯苯苯zyznzxnnnxzynLnG苯苯苯解之mol05.3Ln,mol75.1Gn4.解:(1)理想气体反应α1AαB+αC12nK298K时1532Bn)1(10101201)(31.0BαααnppKK解之45.0(2)TpTCHTH298m,Bmrmrd)B()K298()(TTTH2983mrd1070)K298(12233molJ]298)K/[(2107010100T123molJ]K)/(103596892[T(3)232232mrK)/(116541021.4)K/(K)/(103596892lnTTRTRTHTKp5.解:(1)11mS01653.0mS.]7.3622201[1AlRk612123mmolmS001653.0molmS.1001.001653.0ckΛ(2)mmΛΛ1212mmolmS.083.0molmS02.0001653.0mΛΛ6.解:(1)电池:Hg(l)|HgO(s)|1)NaOH(|)(H|Pt2ap负极反应:O(l)2H2OH2e)(H22p正极反应:2OHHg(l)O(l)H2eHgO(s)2电池反应:O(l)HHg(l)HgO(s))(H22p(3)电池反应:11mrmolkJ49.179molJ]9650093.02[FzEG而)K298,B(mfBmrGGs,298K)HgO,()l,.298K,OH(mf2mfGG11mfmolkJ51.60molkJ)]49.179(240[)s,298KHgO,(G反应(g)O21...Hg(l)HgO(s)...2的pKRTGGlnmolkJ51.60)s,298KHgO,(1mfmr2/1O3)ln(298314.81051.602ppkPa1011.620O2p7.解:反应D2BA(1)2A'5..1A0..5A1..5B0..5AA)2(ddpkpkppkptp11311A0A'seckPa108.1seckPa)2501251(201)11(1pptk1-3A0'''AkPa250140108.111ptkpkPa16.13'Ap7(2))11(ln21a/'1'2TTREkk)40013001(314.840000108.1)skPa/(ln3-1-1'2k112'2skPa1092.9k201092.92501kPa/12ApkPa50.0ApkPa5.249AA0Dppp三、其它类型题1.答:VTTpVSpTTVpS用易测的VTp和pTV代替了经常需用但不易测的量TVS和TpS。2.答:相同点:吸附剂表面均匀,被吸附分子间无作用力,吸附是动态平衡。不同点:Langmuir吸附是单分子层,可以是物理吸附,亦可以是化学吸附。BET吸附是多分子层物理吸附。3.答:ABC此区域可用杠杆规则4.证明:(1)pA(l)0G*A(g)p1dG2dG8ppdA(l)0G**dA(g)pp21ddGG*mmd)g(d)l(pVpV)(g)l(dd....mm*VVpp(2)pVpV(l)d(g)dm*mppppppVppRTrd)l(dm**平rMpVppRT2(l)lnm**rrMppRT2ln**r