《有机化学》傅建熙-第三版-课本答案

1第二章有机化合物的结构本质与构性关系1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp22.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类3.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。第四章开链烃1.(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)顺-3-甲基-3-己烯or(Z)-3-甲基-3-己烯(5)2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷(6)3,5-二甲基-3-庚烯(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔2.(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3(1)(3)(CH3)2CHCCH(CH3)2CH3CH2CHCH(CH2)4CH3CH3C2H5CH3C2H5(4)CH3CH2CHC(CH2)3CH3CH3(5)(CH3)2CHCCH(CH2)3CH3C2H5(6)CCH3CHHCH2CH2CH3(7)(8)(CH3)2CHCCCCCH(CH3)2(9)CCCH2CHHHCCHCCH3CHCH2CH3CH3H3CCH3(10)CCH5C2C2H5CH3H3C3.ClClClClClClClCl4.CC(1)H5C2CH3HHCCH5C2CH3HH2(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯CCCH(CH3)2HHH5C2CCCH(CH3)2HHH5C2(2)(Z)-2-甲基-3-己烯(E)-2-甲基-3-己烯(3)CCH5C2C2H5HCH3CCH5C2C2H5HCH3(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯CCH5C2C2H5(4)H3CCH2CH2CH3CCH5C2C2H5H3CCH2CH2CH3(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯CCC2H5(5)H3CCH2CH(CH3)2HCCC2H5H3CCH2CH(CH3)2H(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯CCCH3(6)H3CCHCH2HCCCH3H3CCHCH2H(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.(1)2,3,3-三甲基戊烷(2)2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)(4)(5)2,3-二甲基-1-戊烯(6)6-甲基-5-乙基-2-庚炔(7)2,3-二乙基-1-己烯-4-炔(8)CH2CCCHCH2CH3CH3CH36.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)7.(1)BrBrHHHH(2)BrHHBrBrBrHHHH(3)ClCl8.31-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1)官能团位置异构(2)顺反异构(3)碳链异构(4)官能团异构(5)碳链异构(6)碳链异构10.该化合物的分子式为C14H3011.(1)CH3CHCH2CH2CH3(2)(CH3)2CCH2CH3BrBr(3)(CH3)2CCH(CH3)2Br(4)CH3CH2CC2H5BrCH312.(6)CH3CH2CH2CBr2CH3(7)CH3CCH2CH3O(CH3)2CCH2CH3Cl(1)(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CHCH2CH3OH(4)CH3COOH+COH3CH3C(5)CH3CH2CHCH3OSO3HCH3CH2CHCH3OH(8)(CH3)2CCHCH2+(CH3)2CCHCH2BrBr(9)(CH2CCHCH2)nCl+(CH2C)nClCHCH2(10)CHO413.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：3＞2＞1＞·CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。14.(4)＞(3)＞(2)＞(1)即：CH2=CHC+HCH3＞(CH3)3C+＞CH3CH2C+HCH3＞CH3CH2CH2C+H215.(1)(2)16.(1)(2)(3)17.(1)Cu2Cl2,NH4ClH+H2,Ni200~300℃CH3CH2CH2CH3HCCH+HCCHCHCCHCH2H2SO4,HgSO4H2OCH3CHOCHCH[CH2CHOH](2)正己烷3-己烯浓H2SO4有机层酸层正己烷硫酸酯3-庚烯1-己炔Ag(NH3)2+液相固相3-庚烯1-己炔银1-戊烯1-戊炔戊烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓1-丁炔2-丁炔丁烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色—Ag(NH3)2+灰白色↓——1,3-丁二烯1-己炔2,3-二甲基丁烷Br2/CCl4溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓5Ni(CN)280-120℃,1.5MPaH2,Ni200~300℃4CHCH(3)(4)CHCHHClCH2CHClHg2+20.化合物(A)C10H18Ω=10+(-18/2)+1=2,说明(A)分子中有π键或环。由(A)用酸性KMnO4氧化可得CH3CCH2CH2COOHOCH3COOHCH3CCH3O由此可知：(A)中有结构CH3CCH2CH2CHCH3CHCH3CCH3所以(A)有两个π键，可能是CH3CCH2CH2CHCHCH3CCH3CH3CH3CCH2CH2CHCCHCH3H3CCH3或又因为(A)是单萜，所以(A)只能是CH3CCH2CH2CHCHCH3CCH3CH3符合题意。21.化合物(A)C8H14Ω=8+(-14/2)+1=2,说明分子中有π键或环。由(A)用臭氧氧化后用Zn/H2O还原可得两分子HCHO和H3CCOCH2CH2COCH3由此可知：(A)中有结构H3CCCH2CH2CCH3H2C两个和所以(A)是H3CCCH2CH2CH2CCH2CH3符合题意。6第五章环烃1.(1)1,3-二甲基环戊烷(2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-甲基-1-硝基-2-氯苯或4-硝基-3-氯甲苯(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷2.3.H3CBr(1)(2)(3)(4)反-顺-反-4.CH3BrClCl+ClClCOOHH3CO2N(CH3)3CCOOH(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)BrC2H5C2H5Br+CH3COCH3(CH3)2CCH(CH3)2Br(8)1molCl2/光,苯/无水AlCl3NHCOCH3NO2CH3CH3SO3H(9)(10)5.(1)C6H5OCH3C6H6C6H5ClC6H5COCH37OHCH3NO2NO2NO2(2)OHCOOHCHOCH3CH3COOHCOOHCH3COOHCH3(3)(4)6.(1)(2)(3)(4)7.前两个有芳香性8.化合物(A)C4H8Ω=1,说明分子中有一个π键或一个环。由(A)能使Br2/CCl4褪色，但不能使稀的KMnO4褪色可知，(A)中没有π键，可能是或(A)可以与HBr反应，可知(A)只能是苯环己烷1,3-环己二烯Br2/CCl4室温,避光—溴褪色混酸，黄色油状液体—1-己烯1-己炔己烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—Ag(NH3)2+—灰白色↓2-戊烯1,1-二甲基环丙烷环戊烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色溴褪色—KMnO4H+紫色退去—3-甲基环己烯甲苯甲基环己烷Br2/CCl4室温,避光溴褪色——KMnO4H+紫色退去—8所以(B)是CH3CHCH2CH3Br(C)是(A)的同分异构体，又能使能使Br2/CCl4褪色，也能使稀的KMnO4褪色，说明C中有π键，是烯烃。所以(C)可能是或H3CH2CHCCH2H3CHCCHCH3这两种与HBr反应都可以得到CH3CHCH2CH3Br，又能使能使Br2/CCl4褪色，也能使稀的KMnO4褪色，所以(C)是或H3CH2CHCCH2H3CHCCHCH3各步反应反应方程式：略9.化合物分子式为C7H10Ω=3,说明分子中有π键或环。用臭氧氧化后用Zn/H2O还原得到H3CCOCH2COCH3HCOCOH可知此化合物分子中有结构H3CCCH2CCH3HCCH所以该化合物是HCCCHCCH2CH3H3C分子中有两个π键和一个环，Ω=3，符合题意。10.911.C9H12Ω=4,说明除了苯环，没有其他π键或环。(A)氧化得到一元酸,一硝化产物为两种，所以(A)是CH(CH3)2CH2CH2CH3或两个都符合条件。(B)氧化得到二元酸,所以(B)可能是CH3CH2CH3或CH3CH3或CH2CH3CH2CH3(B)得到二种一硝基化合物(甲基和乙基比，乙基作为强定位基)，所以(B)是CH3CH2CH3(C)氧化得到三元酸,所以(C)可能是CH3CH3或CH3或CH3CH3CH3CH3CH3H3C(C)得到一种一硝基化合物，所以(C)是CH3CH3H3C12.C10H16Ω=3,说明有π键或环。能吸收1molH2，说明只有一个π键。不含甲基、乙基和其他烷基，说明分子中有只有环，且环上没有取代基，有两个环。用KMnO4氧化，得到一个对称二酮，说明两环化合物中的双键两边是对称的。所以，该烃是符合题意。第六章旋光异构1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。10（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。（5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系（7）立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立体异构体为主要产物。（8）立体专一性反应；选择性为100％的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√3.(1)(S)-3-羟基-2-溴丙醛(2)(R)-2-氯环己酮(3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷(4)(顺)-1,3-二甲基环己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷ClCH3HHCH3HBrCH3HBrCH3CH2ClHBrC2H5HBrHCH3CH3H3C4.(1)(2)(3)(4)5.(1)无(2)有(3)有(4)无(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种HBrOHHHBrHOHHBrOHHHBrHOH(1S