石墨炉的升温程序

石墨炉的升温程序包括：干燥、灰化、原子化、净化阶段。现分述如下：1、干燥温度干燥温度是指通过加热使试样中的水分或溶剂蒸发掉的温度。一般建议选择100摄氏度左右，对于有机试样最高选择在130摄氏度左右。干燥温度如果选择过低，水分或有机溶剂在干燥阶段就不能蒸发，导致分析测试结果不理想。干燥时间应根据样品的体积（进样体积）而定，一般选择样品的微升数*（1～2）（s）。但是要注意，干燥时间与石墨炉的结构、加热方式、升温模式等有关，也不能千篇一律。干燥阶段的升温方式也很重要。如果已知样品的性质，可以将温度快速升到略低于沸点，然后再缓慢地把温度升到刚好高于沸点，并且保持15s左右。2、灰化温度灰化温度是指通过加热使试样中的基体灰化掉，只留下被测试样品的温度。一般，灰化温度的选择要根据具体情况而定。如：测Cd时，一般选择灰化温度在500摄氏度以下（与所加的基改有关）；测Cu时，一般选择800～900摄氏度（如果加某些基改，最多可选1200摄氏度左右）。灰化温度和升温方式的选择原则：一般在不产生待测元素损失的情况下，尽量选择比较高的灰化温度，并采用阶梯升温方式。为了尽量多的排除共存物质，在升温时要注意设置一段保持时间，而保持时间的长短根据不同的加热方式和石墨炉的结构而定。有时为了能除去更多的共存组分，可以考虑设置多个灰化阶段，前提是不把被测样品挥发掉。3、原子化温度原子化温度是指通过加热使试样由分子状态变成原子状态的温度。原子化温度是由元素及其化合物的性质所决定的。最佳的原子化温度应该是在刚好出现最大吸光度时对应的温度。原则上应选择较高的原子化温度或吸光度最大值范围处的原子化温度。但是，原子化的温度太高就会影响原子化器和石墨炉的寿命；太低就又不能实现理想的原子化，影响分析效果。因此，原子化温度选择的原则是：能得到最大吸收信号的最低温度。而原子化时间选择的原则是：必须使吸收信号能在原子化阶段回到基线。从开始到回到基线的整个时间，就是最佳原子化时间。原子化时间若太短，会造成峰形拖尾。一般，在保证样品完全原子化的前提下，原子化时间越短越好。4、净化温度净化温度是指用比原子化阶段稍高的温度加热空烧石墨管，以此来除去石墨管内上一次测试时样品的残留，这个温度就叫净化温度，一般比原子化温度要高200～400摄氏度。对于PE仪器，横向加热，一般净化温度可取2200～2500摄氏度，PE的2500摄氏度最高温是个缺点。以上是一些石墨炉升温设定的原则，我一般是先用PE仪器的默认设置，然后再通过进样，观察吸光值和峰形加以调整。AAS测样品空白值高原因有两大类：一、留有残余，造成记忆效应。1、最常见原因是刚做完标准曲线马上就测空白试剂，特别是标准曲线浓度较高的情况下，造成记忆效应，空白值过高。分述如下：2、火焰法空白值过高，进纯水或空白试剂清洗一段时间再测。3、石墨炉法空白值过高，高温空烧石墨管1～3次。4、因石墨管积炭过多而空白值高，通过通空气去除多余积炭,对石墨管寿命有影响，慎用。PE的仪器有一路气体是空气（跟火焰法的空气管道不是同一条），用钢瓶的压缩空气在净化阶段通入少量空气（通氩气同时同很少的空气），或者在净化结束后通入空气运行灰化、原子化、净化，具体参数根据样品而定。注：此条（一类第4条）由haodou000版主提供。5、石墨管寿命已到期，更换管子。6、氢化物发生器石墨炉法空白值过高，因还原剂（硼氢化钠或硼氢化钾）配制而引起，重新配制，还原剂需现配现用；因石墨管而引起，高温空烧管子1～3次；因氢化物发生器而引起，调节泵速、Ar流量，检查通氢化物的进样管是否有液体，若有则需吹扫干净。二、前处理带来的污染。污染源有3：1、实验室用水的污染2、酸或试剂本底较高4、消解过程带入的污染首先判断。举例：对于石墨炉法，先空测（即不进任何样品，让自动进样针扎没放样品的地方），若正常（响应值不大）则一般可排除不是石墨管残留的问题，否则高温空烧石墨管；再进纯水，若也正常，则可证实不是实验用水的问题，否则须换实验室用水；若前面两步都没问题，至此就可判断是酸本底的问题或是消解方法的问题，对于酸本底高则换酸，若换了本底较低的酸，样品空白值还是很高的话，则表明是消解方法的问题，须改善或更换消解方法。对于火焰法和氢化物发生器石墨炉请参照上面的思路，不再阐述。接着仔细审视整个前处理过程。对于消解过程带入的污染是可以是很多方面：容器器皿清洗不干净、仪器设备带入的污染、玻璃容器金属离子的析出、通风橱灰尘的掉落、环境因素等。这一过程要具体问题具体分析，举例说明：测奶粉中的9种矿物质元素，我用干法灰化，过程如下：首先在电炉上加热炭化至无烟，此时样品呈灰白色，接着转至马氟炉灰化至亮白色，最后取出再加酸溶解定容。最后测得的结果是样品空白的铁较大(我用PE的ICP测的，仅以此说明消解方法引入的污染)，而且样品中的铁也超标。后来经多次寻找原因，发现是在马氟炉灰化时出的问题，那个马氟炉已用多年，里面已有铁锈。。。。。。后来新买了个马氟炉，问题也就解决。仅以此抛砖引玉，如果排除是仪器的原因，则要在前处理过程的每个步骤寻找原因。haodou000版主建议：实验前，冲洗几遍进样针、石墨管空烧两次（这是个很好的习惯，本人每次测样前都烧一次）。测Na、K等要注意自来水的污染，器皿应用超纯水冲洗。本版专家“开心”补充：1、如果楼主指出的这几点都排除了，空白吸光度值还是高，那就是基线飘了。在做火焰AA时，在第一次测空白时，吸光度值如果很大时，最好再测一次。当空白的吸光度值的三次读数均为0.000或－0.000时，再分析校准曲线，同理，当发现做样过程中数据有波动了，就再分析一次空白。如果空白的吸光度值不为0，就再测一次直到吸光度值归零。原理有些类似分光光度计的参比池调零。2、如果是石墨炉的空白很高，排除溶液，容器，进样针等污染因素外。可以检查一下是否是石墨管装反了。平台石墨管的平台联结点应朝里放置，不可朝外。