韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法

1附件2韩国中药材中农药残留的限量标准及检测方法根据医药法第44条第1项之内容，将对生药（包括韩药、韩药材，下同）及其萃取物中农药残留的限量标准以及检测方法作如下公告：1、适用范围（1）生药，但是不包括矿物生药、动物生药以及附表1中的生药（2）生药的萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等），但是事先对生药进行过检测的情况下该步骤可以省略2、适用对象农药以及允许标准（1）生药中允许的农药残留标准如下：农药名允许标准（mg/kg）六六六（BHC）总量（包括α、β、γ以及δ-BHC农药）0.2DDT农药总量（包括P·P-DDT农药、O·P-DDT农药、P·P-DDE农药、P·P-DDD农药）0.1艾氏剂（Aldrin）0.01异狄氏剂（Endrin）0.01狄氏剂（Dieldrin）0.01（2）个别生药中允许的农药残留标准如下编号农药名生药名允许标准（mg/kg）1敌草胺（Napropamide）桔梗、芍药、黄芪0.12苯醚甲环唑（Difenoconazole）甘草0.053腈菌唑（Myclobutanil）芍药0.14免得烂（Metiram）红花0.35联苯菊酯（Bifenthrin）川芎0.5红花0.126对嘧菌环胺（Cyprodinil）芍药0.17啶虫脒（Acetamiprid）黄芪、红花0.18三唑锡（Azocyclotin）当归0.29嘧菌脂（Azoxystrobin）甘草0.05当归、黄芪0.110双胍辛胺（Iminoctadine）芍药0.3红花0.111吡虫啉（Imidacloprid）红花0.1黄芪0.312多菌灵（Carbendazim）芍药0.0513溴虫腈（Chlorfenapyr）川芎0.0514戊唑醇（Tebuconazole）当归1.015三唑醇（Triadimenol）芍药0.116三唑酮（Triadimefon）芍药0.517嗪氨灵（Triforine）芍药0.118氟菌唑（Triflumizole）黄芪0.1芍药1.019福美双（Thiram）红花0.120噻虫嗪（Thiamethoxam）黄芪0.121氯苯嘧啶醇（Fenarimol）黄芪0.522二甲戊乐灵（Pendimethalin）当归、麦门冬、柴胡、芍药0.2红花0.123甲氰菊酯（Fenpropathrin）当归0.224噻唑膦（Fosthiazate）柴胡0.0225丙森锌（Propineb）芍药0.226吡蚜铜（Pymetrozine）红花、黄芪0.0527咯菌腈（Fludioxonil）芍药0.1（3）对于有检出记录的生药适用的农药残留标准如下编号农药名生药名允许标准（mg/kg）1甲氧滴滴涕（Methoxychlor）甘草、当归、薄荷、山茱萸、山椒、陈皮、车前子1.02氯氰菊酯（Cypermethrin）知母0.53安杀番（Endosulfan）[包括α、β-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfansulfate）]葛根、羌活、决明子、括楼根、当归、党参、薄荷、防风、覆盆子、沙参、山药、桑枝、石菖蒲、吴茱萸、牛0.23膝、远志、枳实、苍耳子、川芎、泽泻、贝母、香附子4灭螨猛（Chinomethionat）桔梗0.35克菌丹（Captan）葛根、白术2.06五氯硝基笨（Quintozene/PCNB）红花0.17百菌清（Chlorothalonil）桃仁0.18毒死蜱（Chlorpyrifos）牡丹皮、川芎、泽泻0.59甲抑菌灵（Tolylfluanid）苍术1.010腐霉利（Procymidone）瞿麦、白术、桑叶、苍术0.1（4）附表2中的生药请参照“食品的标准和规格”，按照食品公典第3、对食品的一般通用标准以及规格的第6、标准以及规格的适用范围中的第3）、农产品的农药残留标准以及第5）、人参的农药残留标准进行执行。（5）上述(1)-(4)中未涉及的农药被检出的时候，暂时按照以下方法判定适量与否:A.欧洲药典（EP）“pesticideresidues”项的标准（附表3）B.关于其他被检测出农药的适量与否，首先将残留量和有关的生药服用量进行比较，根据下列计算公式算出结果并进行了危害评价之后，由食品药品安全厅厅长进行判定。ADI*MMDD*100ADI：有关农药的每日允许摄取量（mg/kg/day）M：成年人的平均体重（60kg）MDD：有关生药的每日服用量（kg）（6）生药萃取物（浓缩剂、浓缩液以及酊剂等）适用的农药残留标准按照前文（1）项执行。3、根据对象农药的不同，各自按照下列实验方法进行实验4（1）敌草胺（Napropamide）、DDT农药（P·P-DDT农药、O·P-DDT农药、P·P-DDE农药、P·P-DDD农药）、狄氏剂（Dieldrin）、腈菌唑（Myclobutanil）、甲氧滴滴涕（Methoxychlor）、六六六（BHC）（α、β、γ以及δ-BHC农药）、联苯菊酯（Bifenthrin）、氯氰菊酯（Cypermethrin）、对嘧菌环胺（Cyprodinil）、啶虫脒（Acetamiprid）、三唑锡（Azocyclotin）、艾氏剂（Aldrin）、安杀番（Endosulfan）[包括α、β-安杀番以及硫丹硫酸盐（Endosulfansulfate）]、异狄氏剂（Endrin）、灭螨猛（Chinomethionat）、克菌丹（Captan）、五氯硝基笨[Quintozene（PCNB）]、百菌清（Chlorothalonil）、戊唑醇（Tebuconazole）、甲抑菌灵（Tolylfluanid）、三唑醇（Triadimenol）、三唑酮（Triadimefon）、氟菌唑（Triflumizole）、氯苯嘧啶醇（Fenarimol）、二甲戊乐灵（Pendimethalin）、甲氰菊酯（Fenpropathrin）、噻唑膦（Fosthiazate）、腐霉利（Procymidone）、哒嗪硫磷（pyridaphenthion）、咯菌腈（Fludioxonil）1）装置：气相色谱仪[ECD检测器、NPD检测器、质量分析仪（MSD检测器）]2）试剂和试液A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物B）水：蒸馏水或者与之相当之物C）弗罗里硅土（Florisil）：填充有弗罗里硅土（1g）的Cartridge（容量6ml）D）助滤剂：Celite545E）标准原液：将各农药的标准品溶于丙酮按照100mk/kg进行配制F）标准溶液：将各标准原液溶于丙酮按照一定浓度进行混合稀释配制G）其他试剂：残留农药实验专用品或者特供品3）实验溶液的配制A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取5g加入水40ml，放置4个小时（可5以根据需要对试料的量进行适当调节）。然后加入丙酮90ml，利用匀浆器进行5分钟的均质化处理后，使用附带真空泵的三角烧瓶和布氏漏斗组件进行减压过滤。将滤液500ml倒入分液漏斗，加入饱和食盐水50ml和蒸馏水100ml。再加入二氯甲烷70ml用力摇晃使其充分混合后静置直至分层，然后搜集下层的二氯甲烷层，让其通过无水硫酸钠进行脱水，使用减压浓缩仪浓缩，然后溶于己烷4ml中B）锭剂：事先在弗罗里硅土Cartridge（6ml、1g）中加入乙烷6ml等待2分钟，然后使其流出并扔掉，对该Cartridge使用含有20%丙酮的乙烷6ml重复上述操作一次。接下来将萃取液倒入Cartridge上端让其在色谱柱上停留2分钟后缓缓的接住流出液。将Cartridge浸在溶媒中使用乙烷：二氯甲烷：丙酮（50：48.5：1.5）的溶液5ml浸过，将流出液与之前的一起收集起来。把流出液置于水槽中（40℃以下）减压浓缩使溶媒挥发后，将其溶于含有20%丙酮的乙烷2ml中制成实验溶液。4）实验操作A）气相色谱仪的测定条件a.GC-ECD检测器色谱柱：内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备载气以及流量：氮气，1.0ml/分钟色谱柱温度：在80℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上（DB—17的情况下需要维持15分钟以上）注入部：splitmode（10：1），260℃6检测器温度：280℃b.GC-NPD检测器色谱柱：内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备载气以及流量：氮气，1.0ml/分钟色谱柱温度：在80℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持10分钟以上（使用50%甲基、50%苯基硅以0.25μm厚度进行包覆的情况下需要维持15分钟以上）注入部：260℃，splitmode（10：1）检测器温度：280℃c.质量分析仪（GC-MSD）色谱柱：质量分析仪专用内径0.25mm，长度30m的硅酸玻璃质毛细管色谱柱管上用气相色谱分析专用5%甲基硅以0.25μm厚度进行包覆制得；或者与之相当之设备载气以及流量：氦气，0.9ml/分钟色谱柱温度：在100℃条件下注入试料并维持两分钟，然后按照每分钟10℃的速率加温至280℃并维持15分钟以注入部：260℃，splitmode（10：1）接口温度：280℃流动相流量：1.0ml/分钟B）定性实验7a.选定两种以上的色谱柱填充剂，将标准溶液和实验溶液分别注入气相色谱仪。将得到的色谱图像的各个峰值与标准溶液的峰值进行比较，任何测定条件下其保留时间应该一致b.也可以使用质量分析仪（GC-MSD）通过保留时间和质量光谱对各农药的成份进行确认C）定量实验：以定性实验中得到的结果为根据，使用适当的色谱柱填充剂进行气相色谱分析，然后根据峰值高度法或者峰值面积法进行定（2）免得烂（Metiram）、福美双（Thiram）以及丙森锌（Propineb）1）装置：高效液相色谱仪[紫外检测器（UV_Detector）]2）试剂和试液A）溶媒：残留农药实验专用品或者与之相当之物B）水：蒸馏水或者与之相当之物C）标准原液：取福美双（Thiram）标准品溶于甲醇，免得烂（Metiram）以及丙森锌（Propineb）标准品完全溶解于试料萃取溶媒（在含有0.25MEDTA的0.45MNaOH水溶液100ml中加入L-cysteine·HCl0.5g所配得之溶液）之后，使用2M盐酸调整pH值至7.0，浓度调节至100mg/L，即时使用D）标准溶液：将上述标准原液调节pH值至7.0后食用萃取溶媒将其稀释至一定浓度，取1ml按照3）实验溶液的配制A）萃取以及B）诱导体化之过程进行相同操作，然后稀释至适当浓度，福美双（Thiram）诱导体的稀释浓度要乘以1.125，另外两种诱导体的稀释浓度要乘以0.938以得到最终浓度E）其他试剂：methyliodode、tetrabutylammoniumhydrogensulfate、EDTA（tetrasodium）、L-cysteine·HCl等残留农药实验专用品或者其他特供试剂3）实验溶液的配制8A）萃取：将试料（500-600g）仔细粉碎后，取大约20g小心置入三角烧瓶中。倒入含有0.25MEDTA的0.45MNaOH水溶液（精细调节pH值至9.5-9.6）80ml，在其中加入L-cysteine·HCl0.5g，盖上瓶拴后即时在震荡器中进行10分钟震荡萃取。使用玻璃过滤器过滤，使用之前的萃取溶媒以10ml为单位对三角烧瓶和残渣进行数回清洗，收集滤液。此时加入0.41Mtetrabutylammoniumhydrogensulfate水溶液5ml以及NaCl10g摇晃使其充分混合，迅速使用2M盐酸调整pH值至7.0附近，倒入300