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有机期末复习要点一．命名1.烷烃命名1）取支链最多的最长碳链为主链，命名为某烷，支链命名为取代基2)从靠近取代基一端开始编号，使取代基编号依次最小，当编号两种编号方式都符合依次最小规则时，小取代基给小编号3）当有多个相同取代基时，要说明其个数4）复杂取代基可应用上述命名发先命名为某基，在说明其位置2.桥环命名1）先说明几环，按由大到小的说明环上除公用原子外的原子数2）从桥头原子开始，沿最长桥编到另一桥头，再沿次长的桥编号，是取代基编号依次最小3.烯烃1）将双键上的取代基按照相连原子依次比较大小，连在同碳上的两个取代基用箭头由大的指向小的，若两个箭头同向为Z，反向为E或相同基团在是轴对称为顺式，中心对称为反式2）选含双键的最长碳链为主链，称为某烯3）从靠近双键的一端编号，双键位置用编号小双环[2.2.1]庚烷顺-2-丁烯或Z-2-丁烯反-2-丁烯或E-2-丁烯的碳说明4.芳香族(以苯酚为母体）1）一取代：烷基取代某烷基苯烯炔取代以取代烯命名复杂烃基把苯当做取代基2）二取代：用临间对或编号表示3）三取代：使取代基编号依次最小，但取代基中能给分子专门名称的（甲基、异丙基、羧基、羟基等）编为一号位。取一号位的优先次序：羧基磺酸基酯基酰胺氰基醛基酮基羟基氨基4）举例：硝基苯、卤苯、甲氧基苯、烷基苯以苯为主苯胺、苯酚、苯甲酸、苯磺酸以取代基为主5.手型碳羟基酸、费谢尔投影式（以乳酸为例）1）手型碳羟基酸：以最小基(H)团放到后面由大到小连接其余各基团(-OH→-COOH→-CH3)若为顺时针是R构型，逆时针为是S构型2）费谢尔投影式：手型碳呈十字放置，横线表示基团在纸面前，纵线表示基团在纸面后6.环烷烃羧酸将羧基为为母体，从羧基所连碳开始编为一号位，按依次最小规则编号其他取代基，称为某环烷酸7.邻苯二甲酸酯R-2-羟基-丙酸羧酸酯：按某酸某酯说明8.β--D葡萄糖9.NBS、THF、DMF10.六元杂环羧酸二．完成下列反应1.1）炔烃Lindler催化加氢：使炔烃还原为顺式烯烃P1142）蒂尔斯-阿德尔反应：2.芳香烃亲电取代：可证明苯环的大共轭体系具有稳定性p1491）卤代：卤素正离子是亲电试剂，催化剂Fe是使卤素异裂，不可逆2）硝化：硝基正离子是亲电试剂，催化剂浓硫酸是使硝酸脱去氢氧根，形成硝基正离子，不可逆3）磺化：三氧化硫是亲电试剂，由于中间体向苯及苯磺酸两方向反应的活化能相近，因此磺化反应可逆4）傅--克反应烷基化：烷基碳正离子是亲电试剂，碳正离子会有成排现象（还氢NBSTHFDMF吡啶β-D葡萄糖多的转化成含氢少的），催化剂三氯化铝是使卤代烃异裂，不可逆酰基化：酰基正离子是亲电试剂，催化剂三氯化铝是使酰卤或羧酸酐异裂，不可逆（芳酮可还原位烷基，条件有Zn-Hg/HCl或肼/NaOH)3.杂原子烷基化：参照傅--克烷基化4.格氏反应：R(-)---MgX(+)或R(-)---NaX(+)，烷基负离子亲核进攻不饱和键中带正电的原子，MgX(+)或NaX(+)亲电进攻不饱和键中带负电的原子，加质子酸后MgX(+)或NaX(+)会被H(+)取代P367制备醛酮：用醇氧化即可制备P4075.酰胺水解：酰胺水解成对应羧酸及对应胺，酸性条件中和胺生成铵盐，碱性条件中和羧酸生成酸根P5146.醛歧化反应：醛与浓碱共热，生成等摩尔相应羧酸盐和醇，为亲核反应，不同的醛可进行交叉歧化P391---P3927.烯烃高锰酸钾氧化：稀溶液，顺式二元醇；浓溶液，打断碳碳双键形成碳氧双键P1028.醛酮LiAlH4和NaBH4还原：使醛酮还原为醇P386LiAlH4还原性较强，能还原很多含不饱和键的官能团，无选择性，要绝对无水NaBH4还原性较弱，不能还原很多含不饱和键的官能团，选择性好，可在质子性(水或乙醇等)溶液中反应9.Claisen重排P339(1)苯基烯丙基（—CH2CH=CH2为烯丙基）醚加热后烯丙基到邻位(2)当苯基烯丙基醚临位有取代基时，羟基为邻对定位基，烯丙基会上到对位(3)当烯丙基γ位(—CH2CH=CH2从左向右依次编碳号αβγ)有取代基，以γ碳上临位，以α碳上对位10.吡啶取代反应P661(1)亲核取代:负离子进攻2,4,6位亲核取代齐齐巴宾反应：六元杂环吡啶与氨基钠或苯基锂生成α-氨基吡啶或α-苯基吡啶，氨基或苯基负离子为亲核试剂，反应为亲核取代(2)亲电取代：3,5位亲电取代11.盖布瑞尔反应P55712.霍夫曼消去：季铵碱加热消去含氢较多的β碳上的氢P569(与官能团相连的第一个碳叫α，第二个叫β，第三个叫γ，此处官能团为氮原子)13.烯烃臭氧化：P1021为中间产物，2为臭氧化物可水解成碳氧双键14.硝基化合物还原：P5571)催化氢化(2)化学还原酸性还原选择还原碱性还原15.重氮化反应：强酸性条件芳胺与亚硝酸低温生成重氮盐三．1.2.碳正离子稳定性：叔碳(3取代)仲碳(2取代)伯碳(1取代)甲基3.4n+2规则：闭合环状平面型的共轭多烯（轮烯）π电子数为4n+2时，具有芳香性π-π共轭：单双健交替的情形会有π-π共轭4.顺反异构：相同基团呈轴对称为顺式，中心对称为反式5.SN2取代是从背面进攻，位阻(体积)越小，活性越高6.亲双烯体(与双烯反应的物质)上吸电子基团吸电子能力越强，活性越高(如丙烯醛的活性大于乙烯)7.无α甲基的醛酮不可发生碘仿反应，因为无法得到三个碘含结构单元的醇可在碘中氧化为α甲基醛酮，所以可反应8.有α氢(醛基直接连的碳为α碳)的醛不能发生歧化反应9.与卢卡斯试剂反应活性：叔醇仲醇伯醇10.溴代反应是自由基反应，自由基越稳定越易反应，自由基稳定性：丙烯型叔碳仲碳伯碳甲基乙烯型四、用最简单的化学方法鉴别下列物质：1、三个不同的醇:P285卢卡斯试剂鉴别伯仲叔醇无水氯化锌与浓盐酸配成的溶液叫做卢卡斯试剂。原理：因为6个碳以下的低级醇在强酸中的溶解度较大，他们可以溶于卢卡斯试剂，而卤代烃不溶于卢卡斯试剂。当醇与卢卡斯试剂没有反应时应该是一相，而与卢卡斯试剂反应后，应该为两相（出现浑浊现象），所以是否出现浑浊是醇与卢卡斯试剂是否反应的判断标准。叔醇——快速反应，立即浑浊仲醇——反应较快，几分钟内出现浑浊CH3-CH(OH)-伯醇——反应很慢，长时间不出现浑浊2、三个不同的胺：P573利用兴斯堡反应鉴别。在氢氧化钠条件下，用苯磺酸酰氯处理待测物，能够溶解的是伯胺，发生反应，产生油状物质的是仲胺，无明显现象的是叔胺。五、写出下列反应的反应机理1、烯烃加卤素（亲电加成）卤素正离子与烯加成，得到三元环的卤素正离子（活性中间体，称作鎓离子）然后带负电性的部分从三元环反面进攻，得到加成产物。具体情况如下：在极性环境下，烯中的π电子容易极化，极化双键的一个碳原子带微量正电荷，当卤素接近π键时，容易受极化的π键影响，也容易极化。极化的卤素分子与π电子结合，形成碳正离子。卤素上的未共用电子对与空轨道结合就会形成三元环中间体。中间体不稳定，会受到卤素负离子攻击，形成目标化合物。2、休克尔规则：4n+2规则：闭合环状平面型的共轭多烯（轮烯）π电子数为4n+2时，具有芳香性3、画出最稳定的构象六、合成题1.重氮化1,3,5-三溴苯间硝基甲苯2.醛酮合成烯烃3.丙二酸二乙酯七。有机化合物A芳香烃C6H12O和NaOH的碘溶液生成黄褐色沉淀将母液酸化，得到单溴化合物C，C在NaOH醇溶液下生成D（可使溴水褪色），D在H2SO4蒸馏下得到一元酸产物E