溶剂的介电常数

物质名温度介电常数三甲基苯201.9苯202.3对二甲苯202.3三甲苯202.3间二甲苯202.4甲苯202.4三乙胺252.4二甲苯202.4萘202.5三甲胺252.5己酸712.6戊酸202.6乙醛222.9正丁酸202.9丁酸203乙苯243呋喃253丙酸143.1辛酸183.2脲223.5二乙胺203.7乙酸24.1苯甲醚204.3乙醚204.3苯甲醚244.3苯乙酮2417.3苯甲醛2017.8苯乙醚214.5丁酸乙脂195.1丁酸乙脂195.1丁胺215.4丁酸甲酯205.6乙酸206.2乙胺216.3乙酸甲酯256.7甲酸乙脂257.1苯胺207.3正丁醇197.8丁酸酐-712丁酸酐2012吡啶2012.5二苯甲酮2013苯甲醇2013丁醛2613.4戊酮2513.9环己醇2515戊纯2015.8茴香醛2015.8乙二胺1816甲丙酮1416.8丁醇（1）2017.8环己酮2018.2苯乙腈2018.3丁酮2018.5异丁醇2018.7丙酮2520.7丁腈2120.7乙酸酐1921甲醛23酒精2524.3苯甲腈2026乙二腈2027丙腈2027.7甲醇2532.6乙二醇2037乙二醇2537乙腈2137.5乙酰胺2041丙二腈3647甲酸1658水2080.4工业酒精16～31环氧乙烷2514氯甲烷－4～12.6氧化铝9.3～11.5极性次序：己烷和石油醚环己烷四氯化碳三氯乙烯二硫化碳甲苯苯二氯甲烷氯仿乙醚THF乙酸乙酯丙酮丙醇乙醇甲醇水吡啶乙酸常用溶剂的极性顺序:水(极性最大),甲酰胺,乙睛,甲醇,乙醇,丙醇,丙酮,二氧六环,四氢呋喃,甲乙酮,正丁醇,醋酸乙酯,乙醚,异丙醚,二氯甲烷,氯仿,溴乙烷,苯,氯丙烷,甲苯,四氯化碳,二硫化碳,环己烷,己烷,庚烷,煤油(极性最小),请参考!在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题：1.选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。2.选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。3.选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。4.选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。物质的类别溶解度大的溶剂烃疏水性烃、醚、卤代烃卤代烃醚胺酯酯硝基化合物腈酮醇、二氧环己烷、冰醋酸醛酚酰胺醇、水醇羧酸磺酸盐亲水性水若不能选择出一种单一的溶剂对欲纯化的化学试剂进行结晶和重结晶，则可应用混合溶剂。混合溶剂一般是由两种可以以任何比例互溶的溶剂组成，其中一种溶剂较易溶解欲纯化的化学试剂，另一种溶剂较难溶解欲纯化的化学试剂。一般常用的混合溶剂有：乙醇和水、乙醇和乙醚、乙醇和丙酮、乙醇和氯仿、二氧六环和水、乙醚和石油醚、氯仿和石油醚等等，最佳复合溶剂的选择必须通过预试验来确定化合物名称极性粘度沸点吸收波长i-pentane(异戊烷)0-30-n-pentane(正戊烷)00.2336210Petroleumether(石油醚)0.010.330～60210Hexane(己烷)0.060.3369210Cyclohexane(环己烷)0.1181210Isooctane(异辛烷)0.10.5399210Trifluoroaceticacid(三氟乙酸)0.1-72-Trimethylpentane(三甲基戊烷)0.10.4799215Cyclopentane(环戊烷)0.20.4749210n-heptane(庚烷)0.20.4198200Butylchloride(丁基氯;丁酰氯)10.4678220Trichloroethylene(三氯乙烯;乙炔化三氯)10.5787273Carbontetrachloride(四氯化碳)1.60.9777265Trichlorotrifluoroethane(三氯三氟代乙烷)1.90.7148231i-propylether(丙基醚;丙醚)2.40.3768220Toluene(甲苯)2.40.59111285p-xylene(对二甲苯)2.50.65138290Chlorobenzene(氯苯)2.70.8132-o-dichlorobenzene(邻二氯苯)2.71.33180295Ethylether(二乙醚;醚)2.90.2335220Benzene(苯)30.6580280Isobutylalcohol(异丁醇)34.7108220Methylenechloride(二氯甲烷)3.40.44240245Ethylenedichloride(二氯化乙烯)3.50.7884228n-butanol(正丁醇)3.72.95117210n-butylacetate(醋酸丁酯；乙酸丁酯)4-126254n-propanol(丙醇)42.2798210Methylisobutylketone(甲基异丁酮)4.2-119330Tetrahydrofuran(四氢呋喃)4.20.5566220Ethylacetate（乙酸乙酯）4.300.4577260i-propanol(异丙醇)4.32.3782210Chloroform(氯仿)4.40.5761245Methylethylketone(甲基乙基酮)4.50.4380330Dioxane(二恶烷;二氧六环;二氧杂环己烷)4.81.54102220Pyridine(吡啶)5.30.97115305Acetone(丙酮)5.40.3257330Nitromethane(硝基甲烷)60.67101330Aceticacid(乙酸)6.21.28118230Acetonitrile(乙腈)6.20.3782210Aniline(苯胺)6.34.4184-Dimethylformamide(二甲基甲酰胺)6.40.92153270Methanol(甲醇)6.60.665210Ethyleneglycol(乙二醇)6.919.9197210Dimethylsulfoxide(二甲亚砜DMSO)7.22.24189268Water（水）10.21100268混合有机溶剂极性顺序（从小到大，括号内为有机溶剂的混合比例）概念及定义极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂，其极性强，介电常数大。极性键与非极性键首先化学共价键分为极性键与非极性键。非极性键就是共用电子对没有偏移，出现在单质中比如O2；极性键就是共用电子对有偏移比如HCl。而当偏移的非常厉害之后,看上去一边完全失电子另一边得到了电子，就会变成离子键了，如NaCl。极性分子与非极性分子由于极性键的出现，所以就使某些分子出现了电极性，但是并不是说所有有极性键的分子都是极性分子。比如CH4，虽然含有4个极性的C-H键，但是因为其空间上成对称的正四面体结构，所以键的极性相消，整个分子没有极性。对于H2O，虽然与CO2有相同类型的分子式，也同样有极性共价键，但二者分子的极性却不同。CO2是空间对称的直线型，所以分子是非极性分子，H2O是折线型，不对称，所以是极性分子，作为溶剂称为极性溶剂。化合物的极性决定于分子中所含的官能团及分子结构。各类化合物的极性按下列次序增加：—CH3，—CH2—，—CH=，—CH三，—O—R，—S—R，—NO2，—N（R）2，—OCOR，—CHO，—COR,—NH2，—OH，—COOH，—SO3H常用溶剂的极性顺序水(最大）甲酰胺三氟乙酸DMSO乙腈DMF六甲基磷酰胺甲醇乙醇乙酸异丙醇吡啶四甲基乙二胺丙酮三乙胺正丁醇二氧六环四氢呋喃甲酸甲酯三丁胺甲乙酮乙酸乙酯三辛胺碳酸二甲酯乙醚异丙醚正丁醚三氯乙烯二苯醚二氯甲烷氯仿二氯乙烷甲苯苯四氯化碳二硫化碳环己烷己烷煤油（石油醚）(最小)对于溶剂的极性判断，目前还没有一个公认的标准，比较可靠的是根据溶剂介电常数做一个初步的判断。实际上应用时未必将上述溶剂全部应用（有些溶剂，例如三氟乙酸，乙酸，三乙胺，三丁胺等有着很高的反应活性，可能会与底物发生反应），往往采用混合溶剂（比如石油醚：乙酸乙酯=3:1比石油醚：乙酸乙酯=10:1的极性要大得多，可以用于柱色谱中分离）分离两种极性差不多的物质（如乙酰二茂铁和二茂铁的柱色谱分离即使用石油醚：乙酸乙酯=10:1的溶剂洗脱），同时混合溶剂也用于物质重结晶（咖啡因在75%乙醇中重结晶）。溶剂的偶极矩越大，溶剂极性越大，溶剂的介电常数越大，溶剂的极性越大一：溶剂极性参数表，方便以下比较展开剂。环已烷:-0.2、石油醚（Ⅰ类，30~60℃）、石油醚（Ⅱ类，60~90℃）、正已烷:0.0、甲苯:2.4、二甲苯:2.5、苯:2.7、二氯甲烷:3.1、异丙醇:3.9、正丁醇:3.9、四氢呋喃:4.0、氯仿:4.1、乙醇:4.3、乙酸乙酯:4.4、甲醇:5.1、丙酮:5.1、乙腈:5.8、乙酸:6.0、水:10.2数值越大，极性越大二：常用溶剂的沸点、溶解性和毒性溶剂名称沸点℃(101.3kPa)溶解性毒性液氨-33.35能溶解碱金属和碱土金属剧毒性、腐蚀性液态二氧化硫-10.08溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、二硫化碳，多数饱和烃不溶剧毒甲胺-6.3是多数有机物和无机物的优良溶剂，液态甲胺与水、醚、苯、丙酮、低级醇混溶，其盐酸盐易溶于水，不溶于、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯中等毒性，易燃二甲胺7.4是有机物和无机物的优良溶剂，溶于水、低级醇、醚、低极性溶剂强烈刺激性石油醚不溶于水，与丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混溶与低级烷相似乙醚34.6微溶于水,易溶与盐酸.与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多数有机溶剂混溶麻醉性戊烷36.1与乙醇、乙醚等多数有机溶剂混溶低毒性二氯甲烷39.75与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶低毒，麻醉性强二硫化碳46.23微溶与水，与多种有机溶剂混溶麻醉，强刺激性丙酮56.12与水、醇、醚、烃混溶低毒，类乙醇，但较大1，1-二氯乙烷57.28与醇、醚等大多数有机溶剂混溶低毒、局部刺激性氯仿61.15与乙醇、乙醚、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳等混溶中等毒性，强麻醉性甲醇64.5与水、乙醚、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶中等毒性，麻醉性四氢呋喃66优良溶剂，与水混溶，很好的溶解乙醇