中华人民共和国电力行业标准火力发电厂水汽分析方法第四部分：

ICS27.100F24备案号：17643-2006中华人民共和国电力行业标准DL/T502.4—2006火力发电厂水汽分析方法第四部分：氯化物的测定（电极法）AnalyticalmethodsofsteamandwaterinpowerplantsPart4：Determinationofchloride(Electrodemethod)2006-05-06发布2006-10-01实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T502.4—2006I目次前言.............................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13方法提要............................................................................14干扰................................................................................15试剂................................................................................16仪器................................................................................27分析步骤............................................................................28结果的表述..........................................................................29精密度..............................................................................310分析报告...........................................................................3DL/T502.4—2006II前言本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业［2005］739号”的安排进行的。1984年由原水利电力部颁发的《火力发电厂水汽试验方法》迄今已近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原《火力发电厂水汽试验方法》进行修订。本标准为DL/T502的第四部分。本标准等同采用JISK010132.4:1998。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司本标准主要起草人：王广珠田利江俭军史庆琳孙巍伟黄善锋TPRIDL/T502.4—20061火力发电厂水汽分析方法第四部分：氯化物的测定（电极法）1范围本标准规定了锅炉用水和冷却水中用电极法测定氯离子的方法。本标准适用于锅炉用水和冷却水中氯离子含量5mg/L-1000mg/L水样的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6903锅炉用水及冷却水分析方法通则DL/T502.2火力发电厂水汽试验方法水汽样品的采集3方法提要在试样中加乙酸盐缓冲液，调节pH至5左右，用氯离子电极作为测量电极、甘汞电极为参比电极测定电位，定量测定氯离子。4干扰在用电极法测定氯离子时，如果作为离子电极感应膜的硫化银和硫化物离子共存，会有干扰，所以要加醋酸锌，以去除硫化物离子。其它干扰物质的容许限度用最大比率(干扰物浓度/氯离子浓度)表示如下：硝酸根，硫酸根，磷酸根：104碘离子，氰离子，硫离子：10-3氟离子：102溴离子：10-25试剂5.1试剂水：GB/T6903规定的Ⅰ级试剂水。5.2乙酸盐缓冲液（pH5）：在500mL水中加入100g硝酸钾和50mL乙酸，溶解后向其中加氢氧化钠溶液（100g/L），使用pH计调节pH至5，加水至1L，摇匀备用。5.31000mg/L氯离子标准溶液：准确称取在600℃灼烧1h的基准氯化钠1.648g，用少量水溶解后定量转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。5.4100mg/L氯离子标准溶液：准确移取20mL氯离子标准液（1000mg/L）至200mL容量瓶中，加水至刻度线，摇匀备用。5.510mg/L氯离子标准溶液：准确移取20mL氯离子标准液（100mg/L）至200mL容量瓶中，加水至刻度线。此溶液使用时配制。5.65mg/L氯离子标准溶液：准确移取10mL氯离子标准液（100mg/L）至200mL容量瓶中，加水至刻度线。此溶液使用时配制。TPRIDL/T502.4—200625.7试剂纯度应符合GB/T6903要求。6仪器6.1电位差计或离子计6.2工作电极：氯离子电极。电极不用时可以干贮存，使用前须预先在试剂水中浸泡2h以上。6.3参比电极：双盐桥甘汞电极，内筒液体使用氯化钾溶液（3mol/L饱和），外筒液体使用硝酸钾溶液（100g/L）；或硫酸亚汞电极。6.4内筒液体使用氯化钾溶液（饱和）的情况下，由于液温的降低，会有氯化钾的结晶析出，会使电阻增大，这一点需要注意。由于内筒的氯化钾溶液会混入外筒的硝酸钾溶液，因此，外筒液体要定期更换。6.5电磁搅拌器：配有磁力搅拌子。7分析步骤7.1标准曲线的绘制7.1.1取5mg/L氯离子标准溶液50.00mL于100mL烧杯中，加乙酸盐缓冲液（pH5）5.0mL。注1：在测定时，用乙酸盐缓冲液（pH5）调节pH至5，目的是使离子强度保持一定。7.1.2将工作电极和参比电极浸入溶液中，用电磁搅拌器搅拌，使气泡不接触电极。测量溶液温度，用电位差计或离子计测定电位。7.1.3分别移取10mg/L氯离子标准溶液、100mg/L氯离子标准溶液、1000mg/L氯离子标准溶液50.00mL于100mL烧杯中，加乙酸盐缓冲液（pH5）5.0mL。将其温度调至与7.1.2测定液温相差±1℃。进行7.1.2的操作，测定氯离子标准液的电位。7.1.4以氯离子浓度的负对数对测得电位值进行直线回归，求得回归曲线。注2：当氯离子浓度大于5mg/L、液温10℃~30℃时，氯离子电极的响应时间小于1min。注3：10mg/L氯离子标准液和1000mg/L氯离子标准液的电位差应在110mV~120mV（25℃）的范围内。氯离子浓度5mg/L-1000mg/L之间工作曲线为直线。7.2试样的测定7.2.1按DL/T502.2规定方法采集样品。7.2.2取试样50.00mL于100mL烧杯中，加乙酸盐缓冲液(pH5)5.0mL，调节液温至与7.1.2测得液温相差±1℃。7.2.3进行7.1.2的操作，根据回归方程计算试样中的氯离子的浓度（mg/L）。注4：试样为酸性的情况下，用氢氧化钠溶液(40g/L)，试样为碱性的情况下，用乙酸（1+10），预先调节试样pH至5左右。注5：试样中含有硫化物离子的情况下，预先加乙酸锌溶液（100g/L），固定硫化物离子，然后用滤纸过滤，将滤液调节pH至5。注6：若使用离子计可直接读出试样中氯离子含量。8结果的表述氯离子含量(mg/L)按式（1）计算：ClXpClClX−=10（1）式中：ClX—氯离子含量，mg/L；TPRIDL/T502.4—20063pCl—根据测得试样的电位值及回归方程求出。9精密度相对标准偏差：5%-20%。10分析报告分析报告应包括下列各项：a)注明引用本标准；b)受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等；c)水样中氯离子含量，mg/L；d)分析人员和分析日期。