第八章-气体分析

第八章气体分析§1概述§2气体的化学分析法§3其他分析方法简介本章主要内容:1、气体燃料：主要有天然气、焦炉煤气、石油气、水煤气等；2、化工原料气：天然气、焦炉煤气、石油气、水煤气，还有黄铁矿焙烧炉气（SO2）、石灰焙烧窑气（CO2），以及H2、Cl2、乙炔等；3、气体产品主要氢气、氮气、氧气、乙炔气、氦气等；4、废气是指各种工业用炉的烟道气，主要成分为N2、O2、CO、CO2、水蒸汽等，以及在化工生产中排放出来的大量尾气。§1概述气体燃料、化工原料气、气体产品、废气及车间环境空气分类1.化工原料气分析正确配料；2.中间产品气体分析生产是否正常；3.（燃料燃烧后生成）烟道气分析燃烧是否正常；4.车间环境空气质量分析，对安全生产、保护环境和工人的身体健康都是很必要的。了解%掌握成分气体分析意义了解的变化而变或随流动性大（流大）小）质量较小（气体特点PTVm从而决定一般测定气体的V而不是质量m，并同时测定环境的T和P。气体分析的特点气体分析方法分类可分为化学分析法、物理分析法及物理化学分析法。1、化学分析法是根据气体的某一化学特性进行测定的，如吸收法、燃烧法；2、物理分析法是根据气体的物理特性如密度、导热、折射、热值等来进行测定的；3、物理化学分析方法是根据气体的物理化学特性来进行测定的，如电导法，色谱法，红外光谱法等。§2气体的化学分析方法氧化铜燃烧法缓燃法爆烧法燃烧法吸收重量法吸收滴定法吸收体积法吸收法分两大类利用气体的化学特性，使混合气体中的被测组分与特定试剂发生化学反应被定量吸收，则吸收前后的体积之差即为被测组分的体积。(前提条件？)一、吸收法1.1吸收体积法（或气体容量法）原理定产生吸收体积差被测物与试剂反应特定试剂仪器混合气)(例如：混合气：2KOH()222OONCON特定试剂2和不被吸收钢铁样中C的测定：C)(COKOCOO202CO322KOH22C1250,OV测体积差通固体用来吸收气体的试剂称作气体吸收剂气体吸收剂及吸收顺序1、吸收剂常见的吸收剂CO2和NO2气体的吸收剂，反应式如下：CO2+2KOH===K2CO3+H2O2NO2+2KOH===KNO3+KNO2+H2O（1）氢氧化钾溶液(NaOH?)（2）焦性没食子酸碱溶液焦性没食子酸(1,2,3-三羟基苯)的碱溶液是O2的吸收剂。焦性没食子酸钾与O2反应被氧化生成六氧基联苯钾，21O2===(KO)3H2C6-C6H2(OK)3+H2O2C6H3(OK)3+注意：温度不低于15℃；酸性气体和氧化性气体在测定前应除去。（3）饱和溴水不饱和烃的吸收剂溴能和不饱和烃（乙烯、丙烯、丁烯、乙炔等）发生加成反应并生成液态的饱和溴化物。CH2＝CH2+Br2===CH2Br—CH2BrCH≡CH+2Br2===CHBr2—CHBr2（4）硫酸、高锰酸钾溶液2NO2+H2SO4===OH(ONO)SO2+HNO310NO2+2KMnO4+H2SO4+H2O===10HNO3+K2SO4+MnSO4二氧化氮的吸收剂（5）碘溶液SO2的常用吸收剂碘能氧化还原性气体，分析前应将试样中的还原性气体如H2S除去。Cu2Cl2+2CO===Cu2C12·2CO若在氨性溶液中，则进一步发生反应。Cu2C12·2CO+4NH3+2H2O===Cu2(COONH4)2＋2NH4Cl亚铜盐的盐酸溶液或亚铜盐的氨溶液是CO的吸收剂。CO与氯化亚铜作用生成不稳定的络合物Cu2Cl2·2CO。（6）亚铜盐溶液注意：在测量剩余气体体积之前，应将其通过硫酸溶液以除去氨；亚铜盐氨溶液也能吸收氧、乙炔、乙烯及酸性气体，故在测定CO之前均应加以除去。CH2＝CH2+H2SO4===CH3—CH2OSO2OHCH≡CH+H2SO4===CH3—CH(OSO2OH)2C6H6+H2SO4===C6H5SO3H+H20硫酸在有硫酸银(或硫酸汞)作为催化剂时，能与不饱和烃作用生成烃基磺酸、亚烃基磺酸、芳烃磺酸等。反应式如下：（7）硫酸汞、硫酸银的硫酸溶液以煤气为例，其中煤气的组成成分为：不被吸收，不能燃烧燃烧法苯、甲苯炔（乙）烯（乙、丙、丁）不饱和烃煤气主要成分22422NHCHCOOCO吸收容量法吸收法2、混合气体的吸收顺序：（为什么按顺序？）煤气中各种成分的吸附剂及吸附顺序表成分吸附剂反应顺序CO233%KOH(1)CnHm饱和溴水(臭)（石蜡封口）加成反应苯缓慢溶解于溴水，不与之反应(2)浓硫酸、Ag2SO4或HgSO4作催化剂强氧化性磺化反应O2焦性没食子酸的碱溶液(3)OHCOK2KOHCO2322)(BrCHBrCHBrCHCH22222l)(CHBrCHBrBr2CHCH222l乙基酸钠OHOSOCHCHSOHCHCH2234222亚乙基酸钠）（2242OHOSOCHSO2HCHCHOHHSOHCSOHHC23564266O3HOKHC3KOHOHHC2336336）（邻苯三酸）（中和OHOKHC-OKHCO21OKH2C23263262336六氧基联苯钾）（）（）（被氯化O2保险粉（Na2S2O4）蒽醌-β-酸钠催化剂CO氯化亚铜氨溶液(4)氯化亚铜盐酸溶液CH4燃烧法测无适当吸收剂(5)H2海绵状钯（吸收）常用燃烧法N2剩余部分(6)3224224NaHSOO2HOOS2Na2COClCu2COCuCl2224CH22242O2HCO2OCHVV缩2H22223O2HO2HVV缩其它总VVV-2NCl2NHCuCOONHCuCOONHO2H4NH2COClCu4442322吸收剂与各种气体之间的作用情况表CO2CnHmO2COCH4H2N2编号KOH(33%)√(1)饱和溴水√√(2)焦性没食子酸的碱溶液√√(3)氯化亚铜氨溶液√√√√(4)燃烧法√√√√√√(5)√表示发生了相互作用或干扰；表示不干扰(1)KOH溶液只吸附CO2；(2)饱和溴水只吸附不饱和烃，其他的不干扰，但是要用碱溶液除去吸附时混入的溴重气，此时CO2也被吸附故排在KOH之后；(3)焦性没食子酸的碱溶液能吸附碱性气体CO2，所以排在KOH之后；(4)氯化亚铜氨溶液不但吸附CO而且吸附CO2、O2、CnHm等，故应为第4位。规律总结：综合使用吸收法和滴定法。吸收剂吸收被测组分，然后用标准滴定法滴定。存在的两种反应是：吸收反应和滴定反应滴定钢铁样品溶液经过NaOH42OH2SOHSO22例如：1.2吸收滴定法示例表气体吸收反应滴定反应H2SNH3Cl22HAcCdSCdAcSH22SCdCl2HI过量溶液IHClCdS222223246I()2NaSONaSO2NaI剩余424423SO)(NH)(SOHNH标过O2HSONa2NaOH)(SOH24242剩标)(IKCl2KI2Cl22定量析出2NaIOSNaOS2NaI6423222SO2H2O2吸收I2吸收HClNaOH吸收AgNO3吸收3222SOHOHSOOHSOHOHSOH2422232OH2SONa)2NaOH(SOH24242标准HI2SOHOH)(ISO42222过标2NaIOSNa)(OS2Na)(I6423222标准剩余OHNaCl)(NaOHHCl2过标O2HSONaSOH)2NaOH(24242剩余33HNOClA)(NOAHClgg过标3443NONHAgSCNSCNNH)(NOA剩余g综合应用吸收法和重量分析法，测定气体物质或可以转化为气体物质的元素含量的方法。过氯酸镁吸收碱石棉吸收有机化合物中有气流中燃烧OHCOHC22O2然后根据吸附剂增加的重量计算C、H的含量1.3吸收重量法例如：原理是使混合气体通过吸收剂，待测气体被吸收后与吸收剂作用产生不同的颜色，或吸收后再进行显色反应，其颜色的深浅与待测气体的含量成正比，用分光光度法测定计算。1.4吸收比色法例：测定混合气体中微量乙炔时，使混合气体通过亚铜盐的氨溶液，乙炔被吸收，生成紫红色的乙炔铜胶体溶液。反应式如下：2C2H2+Cu2C12===2CH≡CCu+2HCl由于生成的紫红色的乙炔铜胶体溶液颜色的深浅与乙炔的含量成正比，因此可进行比色测定，从而得出乙炔的含量。（1）奥氏气体分析仪改良奥氏QF-190型气体分析仪：主要由一支量气管、四个吸收瓶和一个爆炸瓶组成。它可进行CO2、O2、CH4、H2、N2混合气体的分析测定。优点：构造简单，轻便、操作容易，分析快速。缺点：精度不高，不能适应更复杂的混合气体分析。1.5常见的气体分析仪改良式奥氏气体分析仪Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ-吸收瓶；1,2,3,4,9-活塞；5-三通活塞6-进样口；7,8-水准瓶；10-量气管；11-点火器；12-电源（2）苏式气体分析仪苏式（BTИ）型气体分析仪：由一支双臂式量气管、七个吸收瓶、一个氧化铜燃烧管、一个缓燃管等组成。优缺点：它可进行煤气全分析或更复杂的混合气体分析。仪器构造较为复杂、分析速度较慢，但精度较高。1.5常见的气体分析仪苏式（BTИ）型气体分析仪1,2,3,4,5,6,7-吸收瓶；8-梳形管；9-量气管；10-缓燃管；11-氧化铜燃烧管；12-水准瓶；14,15,16,17,18,19,20,23-活塞13,24,27-三通活塞；21-进样口；22-过滤管；25-加热器；26-热电偶利用可燃烧性气体的性质进行测定的方法，特别适用于无适当吸收剂的化学性质比较稳定的气体。如：CH4无适当的吸收剂，H2、CO可用燃烧法也可以用吸收法。二、燃烧法分类爆燃法缓燃法氧化铜燃烧法爆炸上限：使可燃性气体能引起爆炸的最高含量(含量指可燃性气体与空气或氧气的浓度关系百分比)。爆炸下限：使可燃性气体能引起爆炸的最低含量。爆炸极限：爆炸上限和爆炸下限之间的范围。几个概念例如：氢气的爆炸极限是：4.1～74.2％。即氢气在空气中的体积占4.1～74.2％时，此混合气体有爆炸性。可燃气体与空或氧气混合，其比例能使可燃气体完全燃烧且在爆炸极限内的方法。特点：所需时间最少即快速。爆燃法（爆炸燃烧法）：缓燃法(缓慢燃烧法)：可燃气体与空气或氧气混合，且浓度控制在爆炸极限以下，使之经过炽热的铂质螺丝而引起缓慢燃烧。特点：需时太长。适合于可燃性组分浓度较低的混合气体或空气中可燃物的测定利用氧化铜在高温下的氧化活性，使可燃性气体缓慢燃烧。特点：不要加入燃烧所需氧，所用的氧气由氧化铜还原得出。CuO使用后，可在400℃通入空气使之氧化即可再用。优点：因不通入氧气，可减少一次体积测量而减少误差，并且测量后的计算也因不加入氧气而简化。氧化铜燃烧法氧化铜燃烧法的反应方程式：o280C22HCuOHOCuCuCOCuOCO2C280ooo290C,600C422CHCuOCO2HOCu完全燃烧可燃性气体燃烧后，其体积缩减V缩，消耗氧的体积VO2或生成CO2的体积VCO2与可燃性气体的体积V可燃的比例关系，是计算的依据，也是燃烧法的主要理论依据。可燃性气体燃烧后的计算例1，以氢气燃烧为例找出比例关系：)O(2HO)(2H222l可燃性气体0211222222COHOOHVVVVV又＝＝22HH2332VVVV＝＝解：缩缩例2，以甲烷燃烧为例：OHCO2O)(CH2224可燃性气体4224CHOCH221VVVVO＝2424COCHCOCH11VVVV＝44CHCH221VVVV缩缩＝解：例3，以C