制革行业的清洁生产

制革行业的清洁生产一、制革生产工艺简介：原皮（俗称毛皮）→入鼓浸皮（俗称泡皮新鲜毛皮无此道工序，在转鼓中加清水泡2天，毛皮恢复鲜活度）→出鼓刮肉（人工去掉毛皮上的油脂，时间不定）→脱脂（洗皮子、重新入鼓冲洗1-2遍）→出鼓拔毛（去掉毛皮的鬓毛）→浸灰（俗称下灰窑，目的是将毛皮膨胀起来，便于剋层，时间视情况在转鼓中待3-4天，为制革中准备工段的重要阶段）→片皮（又叫剋层，就是将毛皮分成2-3层）→脱灰（在转鼓中冲洗3小时左右，将毛皮上的杂质去掉）→软化、浸酸和鞣制（在转鼓中先后进行，中间不出鼓，只是先后投加不同的化料，时间为12个小时左右。是将毛皮变成革的过程）→出鼓为蓝湿革，俗称蓝板，有的制革户到此为止，就此出售→中和（由于鞣制时为酸性，此时投加碳酸氢铵调节PH为中性）→洗涤（冲洗一次40分钟左右，一般冲洗2-3遍）→染色（又叫吃油根据客户需要，投加不同的染料，染成不同颜色的皮革）→洗涤（用水冲洗1-2遍，一遍40分钟）→烘干（一般为凉晒）→喷涂（俗称喷浆在皮革表面涂一层化料提高皮革的质量，期间还有磨革、砸软工段，进一步提高皮革质量。二、制革废水污染1、废水污染制革生产一般分为准备、鞣制、整理三个工序，废水主要是在准备和鞣制阶段，即在湿操作过程中排出的。准备工序有浸水、脱毛、剖层和水洗等，废水量占制革过程排放的总废水量65％左右。水质特点是化学需氧量(COD)和生化需氧量(BOD)高,BOD约占生产过程排出总量的50％，浑浊，臭味大,悬浮物多,采用硫化钠脱毛工艺的废水中还含有大量硫化物。鞣制工序主要有脱灰、鞣制（铬鞣或植鞣）、漂洗和染色等，废水量约占制革过程排放的总废水量35％。铬鞣废水呈灰蓝色，除含有三价铬外，还含有少量蛋白质和无机酸。2、废水污染的改革工艺主要是采用无污染或少污染的新工艺和循环用水。如在准备工序，用酶脱毛工艺取代硫化钠脱毛工艺,消除了硫化物污染。在鞣制工序，用植鞣法,采用无液（或少液）快速鞣制，比旧的池鞣法，时间可缩短90％，栲胶可少用10％，基本无废液外排。用铬鞣法，以多种鞣剂结合，可节省红矾50％，同时减少含铬废水的排放量。此外采取循环利用废水，可以节约用水，减少废水，并可回收废水中的有用物质。3、附表-1（各个主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征）附表-1三、制革固体废物制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。制革污泥依其来源和主要成分可分为水洗污泥(成分主要以氯化物、硫化物、酚类为主)、脱毛浸灰污泥(成分以硫化物、毛浆、蛋白质、石灰等为主)、含铬污泥(铬鞣废液碱沉淀法回收的铬污泥)以及用物理、化学和生化方法处理废水的剩余污泥。革屑、革渣是制革厂鞣革后削匀、剪裁时产生的边角废料，因设备不同、工艺不同工人操作水平不同，其产生量有很大差别。由于鞣革中大量的铬的存在，使这部分废弃物的处理成为必须重视的问题。四、清洁生产技术1、原料皮真空保藏清洁技术采用不同的杀菌方法对鲜皮进行处理,而后真空包装保存,代替传统的盐腌法,减少盐的污染。2、脱毛清洁生产技术酶法脱毛通过生物化学作用脱去生皮上的毛和表皮。利用蛋白酶消解生皮毛囊周围和表皮与真皮连结的基础物质，破坏软角蛋白的结构，削弱毛和表皮对真皮的紧密依附，在机械作用下使毛和表皮脱落，达到脱毛的目的。酶脱毛过程中也伴随着酶软化作用。酶法脱毛的工艺控制条件比碱法脱毛要求严格，但它的废液中不含硫化物，有利于环境保护。3、鞣制清洁生产技术铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺采用铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺，是一种减少环境污染提高革质量的鞣革方法，将铬鞣废液收集后，补充适量的新鲜铬液及其它化工原料，再用于生产。其特征在于收集的铬废液送入铬鞣转鼓中调整pH值和盐含量，将油预鞣浸酸裸皮投入并转10～20分钟后，补加新鲜铬液，再加入0.3～0.8%的稀土和0.2%～0.7%的蒙囿剂，转2～3小时后调温至35～45度，提碱至pH达3.9～4.3后再转2小时左右，停鼓过夜，次日再转0.5～2小时，检查收缩温度大于95度即出鼓搭马，铬废液再送往收集池，使之形成循环-回收-再循环的封闭式系统，能使铬的回收使用率达98%以上，并能节约红矾、硫酸、工业糖等化工原料各40%左右，排放水中的含量低于GB3549-83二级标准清洁生产技术与常规制革工艺的对比