环保测试-20100322

材料环保法规介绍——塑料、橡胶、涂料、金属的环保测试要求2主要内容RoHs指令及最新进展玩具安全标准：重金属测试要求邻苯二甲酸酯（盐）多环芳香烃PAHsVOC，三苯，甲醛卤素F，Cl，Br，IPFOS&PFOA富马酸二甲酯DMF有机锡3RoHs—欧盟指令SubstanceMax.ppmLeadPb铅1000CadmiumCd镉100MercuryHg汞1000HexavalentchromiumCr(VI)六价铬1000PolybrominatedbiphenylPBB多溴联苯1000PolybrominateddiphenylethersPBDE多溴二苯醚1000RestrictionoftheUseofCertainHazardousSubstancesinElectricalandElectronicEquipment(RoHS)Directive即2002/95/EC电子电气设备中限制使用某些特定有害物质指令（不管制用于家具、玩具等非电子电气产品的材料）4RoHs—目的ReductionoftheenvironmentalandhealthrisksposedbyhazardousmaterialsinEEE.减少由电子电气设备中的有害物质引起的对环境和健康构成的风险.5RoHS—欧盟最新进展ROHS进展拟增加限制物质备注2008年12月，改写草案HBCDD、DEHP、DBP、BBP将在2013年确定其限制与豁免情况2009年12月1日修订草案除上述物质外，增加砷化合物，铍化合物，三氧化二锑，三氧化二镍，BPA，PVC，有机氯，有机溴和30SVHC正式实施后，3年半的过渡期6EURoHSCal.SB50CNRoHSJPJ-MossKRRoHSNORPoHSClients’RequirementAUSRoHSTHAIRoHSRoHs—全球化趋势7包装材料指令欧盟指令：94/62/EC，1997年实施。USEPA：TPCH《包装用品之毒性要求》，即CONEG包装测试具体限量如下：Pb＋Cd＋Hg＋CrⅥ≤100mg/kg8玩具安全标准—ASTMF963主要针对玩具表面的油漆（coating）2009年8月14日起：总铅（TotalPb）90ppm可迁移重金属元素(ppm)SbAsBaCdCrPbHgSe60251000756090605009玩具安全标准—EN71-31994年12月发布；2000年3月修订版，同年10月实施。限量要求如下表：标准元素EN(mg/kg)除模拟粘土、手指油外的物件模拟粘土手指油可溶性钡Ba1000250可溶性铅Pb9090可溶性镉Cd7550可溶性锑Sb6060可溶性硒Se500500可溶性铬Cr6025可溶性汞Hg6025可溶性砷As252510测试过程：1、涂料烘干成膜，刮下涂层0.2g2、用50倍0.07mol/L的盐酸浸泡，震荡1h，静置1h3、过滤，取滤液上机分析结果玩具安全标准—可溶性重金属测试过程测试仪器：AAS或ICP-AES11邻苯二甲酸酯类(Phthalates)高分子量的(C9－C13)：PVC增塑剂邻苯二甲酸酐与醇反应产物，具有软化作用。基于风险评估和欧盟67/548/EEC指令：DEHP、DBP、BBP被划分为第二类生殖毒性物质12邻苯二甲酸酯类—相关法规欧盟2005/84/EC：现已更新为1907/2006/EC的修正指令——552/2009/EC第51/52条（2007年1月16日开始实施）：美国加州AB1108法案（2009年1月1日生效）：育儿用品：任何可以便于睡眠、放松、卫生、喂养儿童或可以让儿童吮吸的产品DEHP,DBP,BBP：质量浓度≤0.1%，所有玩具和育儿用品；DINP,DIDP,DnOP：质量浓度≤0.1%,欧盟：对于可放入口中的玩具和育儿用品，。美国：供三岁以下儿童使用且能放入口中的玩具和育儿用品13美国H.R.4040（CPSIA）法案2008年消费品安全改进法案ConsumerProductImprovementActof20082008年8月14日布什签署，并于即日起生效铅的限制邻苯二甲酸盐的限值强制性第三方检测(CPSC授权)强制性追溯标签要求企业需关注的重点14H.R.4040—对铅的限制禁用物质范围/要求生效期铅儿童用品（排除不可接触部分）≤600ppm法案生效180天后≤300ppm法案生效1年后≤100ppm（如果技术可行）法案生效3年后消费产品的表面涂层≤90ppm（修订16.CFR1303.1）法案生效1年后(2009年8月14日)小面积油漆：如果单个产品油漆量少于10mg或表面积少于1cm2≤2微克，XRF扫描技术或其它方法法案生效180天后15H.R.4040—对邻苯二甲酸盐的限制禁用物质范围/要求生效期邻苯二甲酸盐12岁以下儿童使用的玩具和3岁以下儿童使用的护理产品DEHP,DBP或BBP≤0.1%法案生效180天后过渡期12岁以下儿童使用的可放入口中的玩具和3岁以下儿童使用的护理产品DINP,DIDP,DNOP≤0.1%16PAHs—历史背景2005年7月初，德国的StiftungWarentest检测公司发现电动工具的手柄和外部电缆的外壳中含有高致癌物质PAHs（多环芳烃），浓度为达到2000ppm。2005年8月，我国价值超过8000万美元的电动工具被德国海关扣留在港口。MadeinChina产品被迫下架.17AcenaphtheneNaphthaleneAcenaphthyleneFluoreneAnthracenePhenanthreneFluoranthenePyrene由多个苯环组成的不含杂原子和基团取代的碳氢化合物在室温下为半挥发性有机化合物(SVOC)，水溶性低，脂溶性高。萘苊烯苊芴蒽菲荧蒽芘Benzo[a]anthraceneChryseneBenzo[b]fluoranthene苯并(a)蒽屈苯并(b)荧蒽Benzo[k]fluorantheneBenzo[a]pyreneDibenzo[a,h]anthracene苯并(k)蒽苯并(a)芘二苯并(a,h)蒽Benzo[g,h,i]peryleneIndeno[1,2,3-cd]pyrene苯并(g,h,i)苝茚苯并(1,2,3-cd)芘PAHs—结构18多环芳香烃的危害•基因突变,致癌,生殖毒性•为环境荷尔蒙的一种，干扰内分泌•易导致皮肤癌、肺癌、上消化道肿瘤、动脉硬化、不孕症接触途径•呼吸•皮肤/粘膜•食物•饮用水苯并芘(BaP)危害性发现的第一种化学致癌物二级致癌物质,基因突变和生殖毒性是多环芳烃中毒性最大的一种强烈致癌物PAHs介绍—危害19PAHs-来源自然来源森林大火,火山爆发人工来源石油的热裂解木炭/焦油/木馏油汽车废气、住宅加热系统废弃物燃烧药物/染料/塑料/橡胶/农药不同的燃烧过程会产生不同的PAHs:家用烤箱(1000℃)→3-4环汽车内燃机(1000℃)→5-7环空气、水以及土壤中都会含有PAHs有机物的不完全燃烧20PAHs在工业上基本无生产和使用价值，它只是生产过程中形成的有害副产物消费品中的PAHs主要是污染所致污染途径A.被污染的食物、水源、空气B.黑色色粉C.软化油（softeningoils）D.运输或存贮中的保护(萘)E.挥发性PAHs污染黑色和柔软的聚合体以及油漆、涂料中很有可能含有PAHsPAHs—来源萘蒽染料染料杀虫剂杀虫剂塑料防腐剂樟脑丸(卫生球)炸药21PAHs—最新法规ZEK01.2-08,由德国安全技术认证中心（ZLS）公布2008年4月1生效，届时所有GS标志认证中强制加入PAHS测试项目参数一类二类三类与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中和物品和玩具与皮肤接触时间会超过30秒的材料（长期接触）以及1类中未规范的玩具与皮肤接触时间少于30秒的材料（短期接触）或与皮肤没有接触的部件BaP不得检测到*(0.2mg/kg)1mg/kg20mg/kg总16PAH不得检测到*(0.2mg/kg)10mg/kg200mg/kg22方法：ZEK01.2-08称取剪碎的样品加入甲苯萃取液60℃超声萃取1小时GC-MS测试流程PAHs—测试流程23VolatileOrganicCompounds（VOC）VOCs挥发性有机化合物：是有机液体或固体（在室温20°C蒸汽压不大于0.52mmHg）沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物大多数化合物小于12个碳原子VOC对人类健康的危害急性疾病–氣喘，皮肤，鼻子和眼睛致痒，喉咙干渴，打喷嚏，呕吐，鼻出血，呼吸困难，失去平衡，头痛及疲倦慢性疾病-心脏病，哮喘，导致肝脏，肾脏，肺，中枢神经系统受损更甚至导致致癌及基因突变，例如：苯，1,3–丁二烯，甲醛等24胶粘剂7%化学工业6%印刷油墨8%工业清洁用品8%清洁及民用护理产品6%建筑保护用品4%制药工业4%其他19%涂料38%VOC—主要来源25VOC—限量（水性室内涂料）欧盟2004/42/EC：2005起在欧洲所有涂料外包装都必须注明VOC的散发量美国环保署1998年:《建筑涂料中挥发性有机化合物释放国家标准》强制性规定：涂料的制造商必须在包装上标注VOC的含量。欧盟美国哑光涂料≤30g/L≤250g/L高光涂料≤100g/L≤380g/L26VOC—限量要求（水性室内涂料）中国国家环保总局：内墙涂料：≤80g/L;外墙涂料：≤150g/LGB18582-2008（2008.10.1开始实施）:水性墙面漆：≤120g/L；水性墙面腻子：≤15g/L27中国HG/T3828-2006室内用水性木器漆:≤300g/LHJ/T201-2005环境标志产品：≤250g/LVOC—限量要求（水性木器涂料）欧盟(2004/42/EC)木材和金属的底漆和面漆，内外建筑用木器漆：≤150g/L2010.1.1后≤130g/L28VOC—测试标准ItemTestsTestStandards/TechniquesApplicableMatrices1VOCinPrintingInkandPrintingMaterials印刷油墨及印刷材料EPAmethod24ALithographicink平版油墨,letterpressink凸版油墨,flexographicink橡皮凸版油墨,coatingandadhesive塗料及粘合剂forprintingprocess2VOCinPaints塗料EPAmethod24:2004-Volatilecontent:ASTMD2369:1990Paintsandrelatedcoatingmaterials3油漆和涂料ISO11890-1;ISO11890-2VOC含量15%0.1%≤VOC含量≤15%4油漆，油墨，塑料，橡胶EPA5021DeterminationofVolatileOrganicCompounds(VOCs)UsingHS-GC/MS顶空气相色谱质谱法测试挥发性有机化合物的含量-定量测试可用于coating的VOC测量29GB18581-2001－溶剂型木器涂料中有害物物质限量。苯－－硝基漆、聚氨酯漆、醇酸漆≦0.5%甲苯和二甲苯总和－－硝基漆≦45%、聚氨酯漆≦40%、醇酸漆≦10%GB18582－2008—水性内墙涂料苯＋甲苯＋乙苯＋二甲苯≤300mg/kg三苯：苯，甲苯＋二甲苯HJ/T201-2005环境标志产品：水性涂料苯＋甲苯＋乙苯＋二甲苯≤500mg/kg测试方法：气相色谱，内标法定量。30甲醛-介绍特点：甲醛是一种由碳氢氧组成的带刺激性气味的无色气体；常以浓度为37％（福尔马林）的水溶液于市场销售；应用：作为生成树脂的重要原料。例如尿醛树脂，三聚氰胺甲醛树脂，酚醛树脂，这些树脂是涂料和黏合剂的基料。用于各种家用产品，如衣物柔顺剂、护理剂、地毯清洁剂、胶水、清漆和餐具