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1广东医学院检验本科07级《仪器分析》试题(A)姓名_________学号____________成绩_________一、选择题（每题1分，共20分）⒈分析方法的精密度是指_________。A仪器区分待测组分与非待测组分的能力B测定值与真值的差异C仪器在稳定条件下对被待测组分微小变化的相应D数次平行测定结果的相互一致性的程度⒉_________是指在适当置信概率下被检测组分的最小量或最低浓度。A检出限B灵敏度C准确度D线性范围⒊使用内标法作定量分析时，当_________时可以减少测量误差。A内标物与待测组分为同一种物质B内标物与待测组分的物理及化学性质相近C内标物与待测组分的浓度应相差较大D内标物与待测组分响应差异较大⒋冷蒸汽原子化法适合于________元素的测定。A.铅B.锌C.汞D.铁⒌在AAS中，由原子在空间作无规热运动所致的变宽称为________。A.自然变宽B.多普勒（Doppler）宽度C.压力变宽（碰撞变宽）D.自吸变宽⒍AAS与________跃迁有关。A分子能级B原子能级C离子能级D受激发射7.在紫外吸收光谱曲线中,能用来定性的参数有（）:A、最大吸收峰的吸光度B、最大吸收峰的透光率C、最大吸收峰处的摩尔吸光系数D、最大吸收峰的波长和其摩尔吸光系数8.在羰基化合物中，（）的伸缩振动吸收一般是最强峰或次强峰。AC=OB-OHCC-HDC-C9.溶剂极性越强，由π→π*跃迁引起的吸收带λmax就会（）A向短波长移动B向长波长移动C不移动D强度减弱10.分子的刚性和共平面性越大，则（）A.荧光强度越强B.激发光波长短移C.分子荧光产率越低D.荧光波长短移11.在分配色谱中，选择________类型的色谱柱，容易取得分离上的成功。2A固定相与分析物质的极性极为相似，用流动相极性差异使分析物质沿柱移动B固定相极性与分析物质的极性粗略匹配，用极性明显不同的流动相洗脱C流动相极性与分析物质极性相匹配，用极性明显不同的固定相D以上都不对12.液固色谱法特别适用于分离________。A.同系物B.异构体C.Ba2+和Sr2+D.分子量大的葡糖苷13.在凝胶色谱中，凝胶的孔径大小与被分离的试样的大小相当，随流动相移动，最先流出的是A小分子B中等分子C大分子D中等偏小分子14.在电位分析法中可加入_________来控制pH及活度系数对测量结果的影响。A酸B碱C络合剂D总离子强度调节缓冲液15.基于发射原理的光谱分析方法为_______AIRBUV-VISCAASD荧光光度法16._______是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。A、分配系数B、选择因子C、分离度D、容量因子17.气相色谱法中，当试样中所有组分全能出峰时，可选用_______法进行定量分析简便准确。A、内标法B、外标法C、归一化法D、以上三种方法18、根据范第姆方程式H=A＋B/u＋Cu，下列说法正确的是______：A.H越大，则柱效越高，色谱峰越窄，对分离有利B.固定相颗粒填充越均匀，则柱效越高C.载气线速越高，柱效越高D.载气线速越低，柱效越高19、气相色谱法中当样品前处理复杂，试样中所有组分不能全部出峰，可选用___法进行定量分析。A、内标法B、外标法C、归一化法D、以上三种方法20、苯基（5%）甲基聚硅氧烷是_____类固定液A、非极性B、弱极性C、中级性D、强极性二、判断题（每题2分，共20分）⒈当化合物的分子结构有细微改变时，往往会引起指纹区光谱的明显改变（）。⒉分子振动频率指的是基频吸收峰的个数（）。3.工作曲线法又称为外标法（）。4.原子吸收主要用于测量有荧光特性的分子状态物质（）。5.线光谱主要由单个气态原子产生（）。36.AAS中的氘灯装置用于扣除背景吸收干扰（）。7.可根据两组分在某色谱柱上的理论塔板数来判断分离的可能性（）。8.在电位滴定中，绘制微商滴定曲线可提高对滴定终点判断的准确度（）。9.pH玻璃电极属于流动载体电极（）。10.工作曲线法又称为外标法（）。三、填空（每题2分，共10分）1.物质分子产生红外吸收光谱的两个条件是()，()。2.（）可作为色谱柱的总分离效能指标。3.在液相色谱中，是提高柱效的最有效途径。4．气相色谱法分离环己烷和苯，应选用（）柱，组分（）先流出。5．质谱仪质量分析器的作用是（）。四、简答题（每题5分，共30分，任选6题）1．简述影响紫外-可见吸收光谱的因素2.电子电离(EI)的原理及特点3.简述原子吸收分析中的干扰因素及抑制方法4.简述标准加入法的特点和用于定量分析时的注意事项5.从色谱流出曲线上可以得到哪些信息。6．简述反相键合相色谱的分离机理7．简述何为激发光谱和发射光谱五、计算题(20分)1.用UV-Vis法测定铁，有下述两种方法。A法：a=1.97×102L•g-1-•cm-1B法：ε=4.10×103L•mol-1-•cm-1问：哪一种方法灵敏度高？若选用灵敏度高的方法，欲使测量误差最小，待测溶液中铁的浓度应为多少？（M,Fe=55.85，使用1cm比色杯）(本题7分)。2.取4.00g牙膏试样，用50ml柠檬酸缓冲液（同时含有NaCl）煮沸以得到游离态的氟离子,冷却后稀释至100ml。取25ml用氟离子选择电极测得电极电位为-182.3mV，加入0.00107mg.L-1的氟离子标准溶液5ml后电位值为-244.6mV。请计算牙膏试样中氟离子的百分含量(本题7分)。3.已知某色谱柱的理论塔板数为2500，组分A和B在该柱上的保留距离分别为25mm和36mm，求组分B的峰底宽。(本题6分)4选择题12345678910DABCBBDABA11121314151617181920CBCDDDCBAB判断题12345678910√×√×√√×√×√填空题：1.（辐射光子具有的能量与发生振动跃迁需要的能量相等），（辐射与物质分子之间有耦合作用）2.（分离度）3.（减小填料粒度）4．（极性）,（环己烷）5．（将不同质荷比的离子分离）简答题：1．简述影响紫外-可见吸收光谱的因素①共轭效应：共轭体系越长，π和π*轨道的能量差越小，最大吸收波长越向长波方向移动，吸收强度增大。②立体化学效应：指因空间位阻、跨环效应等因素导致吸收光谱的红移或蓝移，并常伴随有增色或减色效应。③溶剂的影响：主要是由溶剂极性不同所引起的溶剂效应。溶剂极性越强，由π→π*跃迁引起的吸收带越向长波方向移动，而由n→π*跃迁引起的吸收带则蓝移。④体系pH的影响：在不同pH条件下，分子离解情况不同，而产生不同的吸收光谱。2.电子电离(EI)的原理及特点从离子源灯丝发射的电子在离子源合内与样品分子直接碰撞，由于电子能量（70eV）远高于有机化合物的电离能（7～15eV）,因而样品分子会立即转变为离子，同时样品分子受到的轰击能量远高于本身的电离能，因而产生的离子会进一步碎裂产生更多的碎片离子。电子电离源特点是谱图稳定、重现性好、操作方便、电离效率高、有标准谱图可进行计算机检索，是应用面很广的一种电离技术。电子电离源对样品要求是易汽化，热稳定性好。由于气相色谱分离的有机化合物是气态流出色谱柱，因而电子电离源是气相色谱仪联用最适合的电离源。3.简述原子吸收分析中的干扰因素及抑制方法5（1）物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应。消除方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液；③采用标准化加入法。（2）化学干扰：指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。消除方法：①选择合适的原子化方法；②加入释放剂③加入保护剂；④加基体改进剂⑤分离法。（3）电离干扰：指在高温下原子会电离使基态原子数减少,吸收下降。消除的方法：加入过量消电离剂。（4）光谱干扰：指吸收线重叠。消除办法：①非共振线干扰，减小狭缝宽度或另选谱线；②谱线重叠干扰，选其它分析线。（5）背景吸收干扰：也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。消除办法：①连续光源校正背景；②Zeaman效应校正背景4.简述标准加入法的特点和用于定量分析时的注意事项答：简述标准加入法的特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可消除基体效应带来的影响。用于定量分析时的注意事项：①待测组分浓度为零时，不能产生响应。②仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系5.从色谱流出曲线上可以得到哪些信息。⑴根据色谱峰的个数可以判断样品中所含组分的最少个数⑵根据色谱峰的保留值可以进行定性分析⑶根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析⑷色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据⑸色谱峰两峰间的距离是评价固定相（或流动相）选择是否合适的依据6．简述反相键合相色谱的分离机理答：反相键合相色谱的分离机理，可用所谓疏溶剂作用理论来解释。这种理论是把非极性烷基键合相看作一层键合在硅胶表面上的十八烷基的“分子毛”，这种“分子毛”有较强的疏水特性。当用极性溶剂作为流动相来分离含有极性官能团的有机化合物时，一方面，分子中的非极性部分与固定相表面的疏水烷基产生缔合作用，使它保留在固定相中；而另一方面，被分离物的极性部分受到极性流动相的作用，促使它离开固定相，并减小保留作用。显然，两种作用力之差，决定了被测分子在色谱中的保留行为。7．简述何为激发光谱和发射光谱激发光谱：选择荧光最大发射波长为测定波长，改变激发光波长，测荧光强度变化。以激发光波长为横坐标，荧6光强度为纵坐标作图得荧光化合物激发光谱。发射光谱：激发光波长固定在最大激发波长处，扫描发射波长，测定不同发射波长处荧光强度。以发射波长为横坐标，荧光强度为纵坐标作图得荧光物质发射光谱计算题1.解：①摩尔吸光系数ε在特定波长和溶剂的情况下是吸光质点的特征参数，可作为估量定量分析方法的灵敏度，ε越大，方法的灵敏度越高。∵A法a=1.97×102L•g-1-•cm-1，M,Fe=55.85，B法：ε=4.10×103L•mol-1-•cm-1∴εA=M·a=55.85×1.97×102=1.10×104L•mol-1-•cm-1εAεBA法的灵敏度高②当吸光度A=0.434时，测量误差最小；l=1cm∵A=εlc∴c=A/εl=0.434/1.10×104×1=3.95×10-5（mol/L）2.解：依题意,由公式E=∣E2-E1∣=∣-244.6+182.3∣=62.3mV=0.0623VS=0.05916Cs=0.00107mg.L-1Vs=5mLVx=25mL将以上数据带入方程：Cx=CS×VS×(10△E/S-1)-1/(Vx+Vs)得到Cx=1.73×10-8g/L牙膏中氟的含量(1.73×10-8×100×10-3/4)×100%=4.33×10-8%答：牙膏中氟的含量为4.33×10-8%3.解：由答：组分B的峰底宽为2.88毫米