材料研究方法-EM-第二章

南京理工大学1.电子衍射分析：•透射电子衍射；会聚束衍射；微束衍射。。。2.电子显微成像分析：•质厚（质量厚度）衬度像；•振幅（衍射）衬度像（明场像;暗场像）•高分辨像；Z-衬度像；二次电子像；电子全息成像。。。3、材料成份测定:•X-射线能谱；•电子能量损失谱。透射电子显微分析对材料的主要表征方法：第二章电子衍射南京理工大学电子衍射明场像高分辨像南京理工大学从电子枪发射的一束电子，沿一定入射方向进入物质内部与物质的相互作用，发生：电子与物质相互作用弹性散射：电子只改变方向，无能量改变非弹性散射：电子不仅改变方向，并且能量减少参照X-ray与物质相互作用时的散射过程。南京理工大学核外电子对入射电子的散射主要是非弹性的，每次散射的能量损失一般只有几个电子伏特，入射电子束方向的改变也不大。原子核对电子的散射可分为弹性和非弹性两类，其中弹性散射是电子衍射的基础。非弹性散射与弹性散射的比值由原子序数Z决定，即电子在物质中的非弹性散射部分仅为弹性部分的1/Z，原子序数愈大的原子，非弹性散射的比列愈小。物质原子对电子的散射南京理工大学]sin)([2)(2222xefZhmef原子散射因数随散射角增大而单调减小，随波长减小（加速电压增加）而减小。原子散射因数对照X-ray原子散射因数，理解南京理工大学电子衍射电子衍射光路电子衍射花样多晶体单晶体南京理工大学厄瓦尔德球图解－衍射几何满足衍射几何条件（布拉格公式）和物理条件（结构因子）电子衍射和X射线衍射相同之处南京理工大学正空间点阵基矢量a、b、c倒空间点阵基矢量a*、b*、c*定义：a·a*=b·b*=c·c*=1a·b*=a*·b=b·c*=b*·c=c·a*=c*·a=0正空间点阵体积V=a•(bxc)a*=bxc/V,b*=cxa/V,c*=axb/V倒易点阵知识回顾倒易点阵是晶体几何学、晶体结构衍射分析、衍射物理和固体物理中应用广泛的概念。南京理工大学倒易点阵的性质倒易矢量的性质•倒易矢量垂直于正空间同名的点阵平面。•倒易矢量长度等于正空间点阵平面面间距的倒数。cbaglkhhkl倒易点阵)(]*[hklhklhklhkld1g南京理工大学晶带定理和零层倒易面倒易点阵中的一个过原点的面（零层倒易面），对应着正点阵中的一个晶带。南京理工大学满足布拉格方程只是晶体对电子散射产生衍射的必要条件，而不是充分条件。电子衍射衍射几何：与X射线衍射相比，电子衍射同样遵从布拉格方程南京理工大学四种基本类型点阵的系统消光规律点阵出现的反射消光规律简单点阵(P)全部无底心点阵(C)h,k全奇或全偶h,k奇偶混杂体心点阵(I)h+k+l为偶数h+k+l为奇数面心点阵(F)h,k,l全奇或全偶h,k,l奇偶混杂南京理工大学与X射线衍射对比，电子衍射的特点1、原子对电子的散射能力远大于对X射线的散射能力，电子衍射束的强度较大。2、电子的波长很短，衍射角很小（约为10-2rad）3、电子波长很短，厄瓦尔德反射球半径很大，在衍射角较小的范围内，反射球的球面可近似为平面，电子衍射斑点分布在一个二维倒易截面内。4、薄晶试样的影响，倒易阵点拉长为倒易杆，增加了倒易阵点与厄瓦尔德球相交的机会。南京理工大学南京理工大学对应于某一晶带轴，[uvw]，其零层倒易面上的各倒易阵点的指数，满足两个条件1、0lwkvhu2、无系统消光的晶面，才有对应的倒易阵点南京理工大学晶体形状对电子衍射的影响•有限大小的晶体导致其倒易阵点宽化；•晶体是一个长度为l的一维生长的晶须，其倒易阵点在与晶须垂直的平面内延展成一个厚度为2/l的二维倒易薄片；•晶体是一个厚度为t的二维晶体薄片，倒易阵点在此晶片的法线方向拉长成一个长度为2/t的倒易杆；考虑衍射强度的变化，可以认为有效的倒易杆长度为1/t。南京理工大学倒易阵点的变化南京理工大学倒易阵点是数学意义的几何点真实晶体的大小都是有限的，相应的倒易阵点变为具有一定大小和几何形状的倒易体。南京理工大学与X射线衍射对比，电子衍射的特点1、原子对电子的散射能力远大于对X射线的散射能力，电子衍射束的强度较大。2、电子的波长很短，衍射角很小（约为10-2rad）3、电子波长很短，厄瓦尔德反射球半径很大，在衍射角较小的范围内，反射球的球面可近似为平面，电子衍射斑点分布在一个二维倒易截面内。4、薄晶试样的影响，倒易阵点拉长为倒易杆，增加了倒易阵点与厄瓦尔德球相交的机会。南京理工大学偏离矢量S大小：倒易杆中心到倒易杆与厄瓦尔德球面交截点的距离方向：由倒易阵点中心指向球面为其方向。S:表示倒易阵点到厄瓦尔德球面距离的参量，称为偏离矢量。倒易阵点在厄瓦尔德球的内侧时，定义s为正；而倒易阵点在厄瓦尔球的外侧时，定义s为负。s＝0时，为精确地符合布拉格条件，此时在倒易阵点中心处有最大的衍射强度南京理工大学入射电子束严格平行晶带轴衍射图即使倒易阵点中心不落在厄瓦尔德球球面上，倒易阵点的扩展部分与厄瓦尔德球相截也能产生衍射南京理工大学入射电子束偏离晶带轴衍射图南京理工大学倒易点阵，是用衍射花样分析晶体点阵和结构的桥梁。如何理解上述说法？南京理工大学RdL相机常数L相机长度L电子衍射基本公式推导出：南京理工大学电子衍射公式的另一种表示方式R＝(λL)g＝Kg•衍射斑点R矢量就是产生这一斑点晶面组的倒易矢量g的比例放大。•单晶花样中的斑点可以直接被看成是相应衍射晶面的倒易阵点，各个斑点的R矢量也就是相应的倒易矢量g。•因此，两个衍射斑点坐标矢量R之间的夹角就等于产生衍射的两个晶面之间的夹角。南京理工大学当加速电压一定时，电子波长λ就是恒定值，这时相机长度L与电子波长λ的乘积为常数：K=λL（相机常数）若已知相机常数K，即可从花样上斑点（或环）测得的R值计算出衍射晶面组（或晶面族）得d值：d＝λL/R＝K/R南京理工大学中间镜所处的状态：•改变中间镜的电流就可使中间镜的物平面上下移动。•中间镜的物平面与物镜的像平面重合即为成像方式，与物镜的背焦面重合即为衍射方式。成像方式与衍射方式磁转角：衍射花样和形貌图像之间的相对转角原因：电子在电磁透镜作用下的运动方式南京理工大学选区电子衍射（selected-areadiffraction）只有在AB微区以内物点散射的电子束可以通过选区光阑孔径进入下面透镜系统，实现了选区形貌观察和电子衍射结构分析的微区对应。南京理工大学多晶体电子衍射晶面间距不同的晶面族产生衍射得到以中心斑点为圆心的不同半径的圆环。南京理工大学NiFe多晶薄膜的电子衍射如果选区光阑套住的多晶颗粒足够多，就能获得比较完整、连续的环花样。如果粒子不十分多，得到的是不连续的环花样。南京理工大学•确定各个产生衍射环的晶面族｛hkl｝指数；•获得晶体点阵类型和点阵常数。多晶样品电子衍射花样的标定以立方晶系为例，222lkhad对于同一物相，同一衍射花样的各衍射环：:)(:)(::2222222121212221lkhlkhRRRdL电子衍射基本公式：南京理工大学简单立方结构：1，2，3，4，5，6，8，10，…体心立方结构：2，4，6，8，10，12，14，16，…面心立方结构：3，4，8，11，12，16，19，20，…金刚石结构：3，8，11，16，19，24，…南京理工大学由于结构因数的原因，立方晶系中不同结构类型，衍射可能出现的N值：南京理工大学金多晶花样标定相机常数分析计算结果61)nmmm(339.26/iiidRK多晶花样标定举例南京理工大学除了其斑点按一定规则排列外，另一个特点是，花样中出现了大量的、强度不同的衍射斑点。单晶电子衍射花样另一方面还受实验条件所影响，即受到偏离参量s值的影响。电子衍射斑点的强度一方面与晶体本身结构有关。若(hkl)晶面的结构振幅大，所获衍射强度大；若结构振幅小，则衍射强度弱；如果结构振幅等于零，则不能产生衍射。南京理工大学•面心立方单晶，其[001]方向平行于入射束；•结构振幅等于零的衍射晶面，不能产生衍射；•零层倒易平面的放大像；•图中的B矢量称为入射电子束方向，但它定义为实际电子束入射方向k的反方向矢量。*0)001(南京理工大学样品倾转南京理工大学单晶体电子衍射图的指标化•每一个衍射电子束对应一个晶面族，对电子衍射图的指标化就是确定每一个衍射电子束对应的晶面指数。•一张电子衍射图相当于一个放大了的倒易点阵面，对电子衍射图的指标化就转化为对这个倒易面上的倒易阵点进行指数标定。南京理工大学已知相机常数（L）和晶体结构1、取不共线的三个斑点，分别为最短、次最短、第三短。即选择靠近中心斑点而且不在一条直线上的几个斑点A、B、C，测量R值。相机常数K＝1.41mm•nmR1=7.1mm，R2＝10.0mmR3＝12.3mm；R矢量之间夹角的测量值为：R1与R2约90º，R1与R3约55º南京理工大学2、根据衍射基本公式，求出相应的晶面间距d1,d2,d3。RdL3、根据求出的d1,d2,d3，确定出{h1k1l1},{h2k2l2},{h3k3l3}如：最短矢量的A斑点对应晶面族为{110}南京理工大学4、选定{h1k1l1}等同晶面中的一个（h1k1l1）如：最短矢量的A斑点对应的晶面族{110}共有12个晶面，任选一指数，如（1-10）5、根据晶体结构，选用相应的晶面夹角公式，确定（h2k2l2）。如：B斑点对应的晶面指数（002）南京理工大学6、按矢量运算求出其它指数7、根据晶面夹角公式，验算正确性如：验证（1-10）和（1-12）夹角8、根据晶带定律，确定晶带轴的方向指数[uvw]221122112211::khkhhlhllklk0lwkvhu南京理工大学标准花样对照法观察记录的衍射花样，直接与标准花样对照，写出斑点指数和晶带轴方向。标准花样在哪里？如何对比？•对比测量R值的比值规律•对比R矢量（晶面）之间的夹角南京理工大学南京理工大学南京理工大学复杂电子衍射花样分析超点阵AuCu3无序相有序相南京理工大学njjjjjjjjnjlzkyhxijnjijebHKLlzkyhxilzkyhxfefefAAFjjjj11)(21)](2sin)(2[cos)](cos)(cos)(cos1[lhlkkhfFhkl面心立方南京理工大学h,k,l奇偶混杂时，h,k,l全奇全偶时，AuCu3无序相南京理工大学)](cos)(cos)([coslhlkkhffFCuAuhklh,k,l奇偶混杂时，h,k,l全奇全偶时，AuCu3有序相南京理工大学•原子的分布在非常小的范围内有一定的序，即每个原子的近邻原子的排列仍具有一定的规律，呈现一定的几何特征。•原子排列的短程序使得许多非晶态材料中仍然较好地保留着相应晶态结构中所存在的近邻配位情况，可以形成具有确定配位数和一定大小的原子团，如四面体，八面体或其它多面体单元。•不再具有平移周期性，因此也不再有点阵和单胞。非晶态物质衍射非晶态结构物质的特点：南京理工大学非晶态材料电子衍射图的特征