Cracking the GRE SUB Chemistry 1.Chromium 铬Cr 2.Epimer 差向异构体,只有一个不对称原子构型不同的一对非对映异构体 3.硼氢化反应,硼氢化氧化反应 4.桥环化合物取代基 exo‐构型是指某取代基1)位于桥联碳上;2)位于小环的一侧。类似的,endo‐构型指某取代基1)位于桥联碳上;2)位于大环的一侧。 5.F‐C烷基化反应,F‐C酰基化反应 6.KOH容易吸水,不能作为滴定标准物质。HCl性质稳定,是可以做的。 7.pH与pKA的关联问题。 8.分子旋转的动能是 KE=0.5mv2=0.5Iw2 9.强度性质(intensive properties),容量性质(extensive properties) 温度是强度性质。 10.玻尔氢原子模型,B‐O近似,一维势箱,谐振子,刚性转子,薛定谔方程 11.弗兰克‐康登原理(Frank‐Condon Principle) 该原理指出,振动跃迁时,以垂直跃迁到能量昀低的具有相同核间距的振动态的机率昀大,产生的谱线强度越大。用以解释振动谱线强度问题。 12.Electromagnetic radiation 电磁波 13.Anode 阳极,正极;Cathode 阴极,负极。 14.若某一次测量的信噪比为A,则N 次这样的测量信噪比为A*(N)0.5 15.苯环上的亲电取代机理及规则,苯环上的亲核取代机理及规则 16.keto‐ 羰基,halo‐ 卤原子,hydroxy‐ 羟基 17.hemiketal 半缩酮 18.NBS 溴代丁二酰亚胺,用于在烯丙位(acyllic position)加溴 19.Geminalic‐ 偕位;Vicinylic‐ 邻位;Vinylic‐ 乙烯位;Allylic‐ 烯丙位;Acetylinic‐ 炔基位 20.质谱峰,分子碎裂规则 21.spinel structure 尖晶石结构 MIMII2O4 22.18e规则 23.Interferometer 干涉仪 24.Gouy balance 古埃天平 25.离子强度计算公式 26.点群 27.晶体场,J‐T效应 28.硼烷结构 hypercloso‐, closo‐, nido‐, arachno‐, hypho‐, conjuncto‐, klado‐ 以及计算方法(BnHn,BnHn+2,以此类推) 29.芳香性判断 30.稳态近似,中间体近似 31.碳负离子反应,羟醛缩合(aldol condensation),Dickmann缩合等 32.厄米算符,本征方程,本征值 33.Hartree‐Fock 方程 一个应用变分法计算多电子体系波函数的方程,是量子化学中昀重要的方程之一,通过该方程计算出的轨道能可以用于预测电离能大小。 34.静电作用力公式(质子和电子的作用力) 35.Stern‐Gerlach experiment 斯特恩‐盖拉赫实验,它证实了电子自旋的存在。 36.Van Hoff等温方程,热力学中G、H、S的几个变化公式 37.色谱柱的工作原理,影响分离的因素 38.同离子效应 39.液态苯之间由于是非极性分子,分子间作用力以London 色散力即瞬时偶极距作用力为主,该色散力在本题被定义为一种静电力。 40.碘仿反应 41.核磁中重要的C和H的特征位置 42.LiAlH4的还原,一个等价氢把酸变为酮,两个等价氢变为醇,即0.5当量的LiAlH4就可以让酸还原为醇 43.Acylation‐ 酰基化;Alkylation‐ 烷基化 44.重排反应,cope重排 45.Neon 氖Ne 46.对于MA3B3的八面体配合物,其异构有两种形式:面式(fac‐)和经式(mer‐) 47.Normal vibration 正则振动,正则振动一定要保持分子的质心不改变。 48.同位素的替换不影响电子跃迁,影响所有关于质量的性质 49.转动光谱的谱线间距同分子键长有关。当谱线间距不均匀时,说明键长发生了变化。具体而言,随着转速的加快,离心力的作用会迫使键长增大。 50.吸收光谱,波长对应颜色,互补颜色对应(红橙—蓝色) 51.氨或者胺的取代反应会生成程度不同的一取代、二取代……产物的混合物。叠氮化合物还原可直接生成伯胺基。 52.Nitrile 腈;ambient包围的,entropy 熵 53.叶立德反应 54.比旋光度 [α]= α/(l*c),[α]为比旋光度,自身性质;α实测旋光度;l比色皿长dm;c浓度g/mL。 55.acid chloride氯化酰基,容易和水发生反应。 56.镧系元素+3价比较稳定。 57.电池表达式,能斯特方程。 58.误差的传递,加减乘除等运算传递误差,置信度,置信区间。 59.萃取,分配定律 60.通过反应机理推到其速率方程 61.波动方程的推到 62.微观态数目,粒子数,熵与微观态数目关系 63.哈沃斯投影式(Haworth projection) 表示单糖、双糖或多糖所含单糖环形结构的一种常用方法 64.Heat of Hydrogenation氢化热。越不稳定的物质其氢化热越高,反之则越低。烯烃的稳定性取决于双键两侧取代基的多少,取代基越多则越稳定。相同取代基数量的,如果不涉及氢键问题,则反式比顺式稳定。 65.Regioselective 区域选择性。 66.Deuterate 重氢 67.让羟基变成好的离去基团的主要方法是用TsOCl与之反应,变成‐OTs。 68.Calcite 方解石,碳酸钙的一种,类似NaCl。 69.分子光谱,主要知道判断键级和电子怎么填充的。 70.VSEPR 判断分子构型 71.Gamma Ray γ射线,一种光,核反应中不改变重量和电荷,但是释放能量。 Practicing to GRE Chemistry Subject Test 1.弱酸弱碱滴定平衡,Ka计算,滴定曲线。 2.Ignition 点燃;Oxalic acid 草酸。 3.potassium permanganate 高锰酸钾。 4.hydrolysis 水解。 5.晶体结构中阴阳离子的配位数,经典离子晶体类型。 6.Diamagnetism 反磁性;paramagnetic 顺磁性。 7.200度时液体硫会变得非常粘稠是因为形成了很长的硫的链状物质。 8.Molybdenum 钼;tungsten 钨;vanadium、Niobium、tantalum 钒铌钽。 9.无机反应机理,插入反应、缔合反应、消除反应等等。 10.Propanol 丙醇。 11.烯烃与酸+过氧化氢的反应。 12.Aldehyde 乙醛;acetal乙缩醛二乙醇;amide酰胺;nitrobenzene 硝基苯。 13.Neopentane季戊烷;chlorination 氯化。 14.Ortho‐ 对位;para‐ 邻位;meta‐ 间位。 15.Mutarotation 旋光改变。 16.Dimerization 二聚;cyclopentadiene 环戊二烯。 17.Enol 烯醇 18.Benzoate安息香酸盐/苯甲酸盐;Benzoyl chloride苯甲酰氯;Benzaldehyde苯甲醛;Benzamide苯甲酰胺。 19.核磁峰的裂分规则 20.thionyl chloride 二氯亚砜 21.pheromone信息素;Z、E、R、S判断。 22.styrene 苯乙烯;Cyclohexanediol 环己二醇。 23.Claisen重排、Fisher重排。 24.Eutectic 昀低共熔的。 25.Translational 平移的,平动的。 26.Inertia 惰性的;extrema 激化的 27.Maxwell的热力学方程 28.红外光谱,振动、转动光谱的含义和原理 29.多电子原子结构与求解方法,全同粒子。 30.Extrapolation 外推法;配分方程的含义与应用,partition function。玻尔兹曼分布。 31.表面张力的大小,氢键会增大表面张力。 32.Nucleon 核子 33.mean free path 平均自由程:气体分子两次碰撞之间的时间内经过的路程的统计平均值;影响自由程的因素,压力对其的关系:λ= kT/(√2 πd2 *P)。 34.limiting molar conductivities 极限摩尔电导率;reciprocal 倒数的。 35.microwave spectroscopy 微波波谱法;微波对测定极性双原子分子的原子间距离昀准确。 36.collision number 碰撞数。 37.双原子分子的转动能级、振动能级,相应公式和大小,以及各种能级对应的谱图类型和电磁波波长。 Practice Book‐GR9527 1.1HNMR和13CNMR中信号的裂分方式。 2.RMgBr、RLi、R2CuLi反应的不同产物,位阻、稳定性等。(一般而言,二烃基铜锂为1,4‐加成,而烷基锂为1,2‐加成;格式试剂要看具体位阻情况,羰基处位阻小容易1,2‐加成) 3.稀溶液的依数性及公式。(蒸气压降低:乌拉尔定理。沸点上升、熔点下降:ΔTb=Tb-Tb°=KbmB,ΔTf=Tf°-Tf=KfmB,其中mB为质量摩尔浓度;渗透压:P=cBRT,cB为溶质B的摩尔浓度)。 4.raoult定理:在非电解质非挥发性的稀溶液中,溶剂蒸汽压的相对降低值是正比于溶质的浓度的,pA=p*xA。Henry's law:在等温等压下,某种气体在溶液中的溶解度与液面上该气体的平衡压力成正比。 5.Carbonyl Group 羰基,Amide 氨基化合物、酰胺;primary amine 伯胺。 6.萃取时的分配系数计算。 7.Hemoglobin 血红蛋白;porphyrin 卟啉。血红蛋白的结构与作用原理。 8.Doublet state: A quantum state with spin of 1/2,双重态。 9.苯环亲电取代时昀稳定的过渡态。(不要有两个电正性的挨在一起) 10.tert‐butyl methyl ether叔丁基甲基醚,thionyl chloride SOCl2。 11.CH3COO‐与‐COOCH3的核磁峰的位置。(‐COOCH3的位移在低场方向,靠左数值比较大) 12.KC8结构:石墨中嵌有K离子,片层状;MoS2结构:片层状结构;Mg3(OH)2Si4O10结构:滑石的主要物质,片层状结构。 13.ammonia 氨水;retention time 保留时间。 14.氧化还原滴定中的电势变化图,及终点位置。(分化书电位滴定习题) 15.hydroxide 氢氧化物;thiosulfate 硫代硫酸盐;carbonate 碳酸盐;oxalate 草酸盐; phthalate 酞酸盐。NaOH不能做滴定标准物,因为会吸潮。 16.HPLC和GC的对比。(HPLC填料更加紧密,柱效高,也不需要汽化,不用是易挥发的) 17.Dnh和Dnd的区别。 18.零级(A=A0‐kt)、一级(lnA0‐lnA=kt)、二级(1/A‐1/A0=kt)、三级反应(比较复杂) 19.有机中a键(直立键)不如e键(平伏键)稳定。 20.silicates 硅酸盐;silicon polymers 硅;silica 氧化硅。 21.软硬酸碱理论,软硬度的记忆。 22.diastereoisomer 非对应异构体。 23.有红外活性的正则振动:振动时分子偶极矩有变化。 24.单原子分子理想气体:Cv,m=1.5R,双原子分子理想气体:Cv,m=2.5R,多原子分子理想气体:Cv,m=3R。Cp,m=Cv,m+R。高温下要再考虑振动,双原子为Cv,m=3.5R。 25.色谱的反相柱、正相柱的含义。(正相键合相色谱中,键合固定相的极性大于流动相的极性,适用于分离极性化合物及异构体;反相键合相色谱中,键合固定相的极性小于流动相的极性,适用于广极性范围的式