天然产物的提取——藿香学生:刘常莹专业:化学工艺学号:2008202030137一、研究的意义和必要性二、藿香的历史三、藿香的研究现状四、藿香主要成分五、藿香挥发油的提取六、藿香提取物的分析七、市场效用及研究进展一、研究的意义和必要性藿香简介藿香为唇形科植物广藿香Pogostemoncablin或土藿香Agastacherugosa的全称,广藿香与土藿香同科不同属,历代医药书籍统以藿香称之。广藿香原产于菲律宾等东南亚各国,在我国广东、广西、海南、台湾等地亦有栽培,故又称南藿香。土藿香最早见于《滇南本草》,医者常因产地不同而各命其名。我国除药典收载的藿香正气散(水)中明确规定为广藿香外,其它均未指明,临床处方时常以“藿香”称代“广藿香”,两者常混淆使用,但因两者在植物形态上相差很大,化学成分不一样,故应区别使用,各用其名。邹忠梅,藿香的研究进展,湖北中医杂志,1990年第一期(44-48)中华本草Google、baidu搜索藿香图片防风草属植物刺蕊草属植物藿香药物制剂藿香的提取物一般都用来制作藿香制剂,包括汤剂、水剂、软胶囊、滴丸等。利用其药用价值起到预防和治疗疾病的作用。藿香药物的不良反应过敏反应过敏性药疹过敏性休克过敏性紫癜酒醉貌样过敏反应其它顽固嗳气肝脏损害王巧兰,藿香正气方剂药理作用与临床应用,StraitPharmaceuticalJournalVol19No.92007藿香药物的临床应用功能性消化不良婴幼儿腹泻胃肠疾病夏季空调综合征老年性腹胀感冒手足癣无黄疸型肝炎单纯性胃炎王巧兰,藿香正气方剂药理作用与临床应用,StraitPharmaceuticalJournalVol19No.92007二、藿香的历史藿香的栽培藿香对环境条件的要求藿香适应性强,有一定的耐寒耐热耐旱性,喜欢生长在温暖湿润的环境,生长适温15~35℃。根在北方能越冬,第二年气温转暖时地下部根上又萌芽生长,发育成新株,地上部不耐寒,霜降后大量落叶枯死而根宿存活。对土壤要求不严,耐肥、耐瘠,在肥沃砂质壤土中种植,品质柔嫩产量高;易积水的低洼地种植,根部易腐烂死亡。整地施基肥选择地势平坦或缓坡地、土质疏松、富含腐殖质、土层深厚肥沃、排水良好的砂质壤土地块,凡土壤粘重板结、荫蔽低洼地不宜种植。每667m2施腐熟农家肥3t作基肥,将肥料均匀撒施于土壤表面,耕翻20~25cm深,细耙2~3遍,整平做成1.5~1.8m宽,10cm高畦,四周开排水沟,排除积水。繁殖方法藿香有土藿香与广藿香,土藿香用种子繁殖,当年开花结籽。广藿香在广东栽培,不生花穗,用插枝法繁殖,品质较好。藿香多用种子繁殖,当年播种,当年收获为新藿香,叶子多,叶片质量好。也可宿根繁殖(老藿香),是指留种的新藿香收过种子后,让其老根在原地越冬,翌春新苗出土后移至大田而获全草。老藿香茎梗多,切成的片子质量较差。邢国进,王霞,冷华,藿香的营养成分利用和栽培技术,中国林副特产,2007年2月,第1期(总第86期)(40-42)藿香的药用价值藿香是我国著名“十大南药”之一,传统认为其梗、叶供药用。性微温,味辛甘,具有芳香化湿、发表解暑、解表散邪、利湿除风、清热止渴、和胃止呕、快气和中、健胃祛湿等功效。用于治疗头痛发热、风寒感冒,胸闷腹胀,胃寒疼痛、呕吐、泻痢、口臭等症,但阴虚火旺者忌食。藿香有杀菌功能,口含一叶可除口臭,预防传染病,并能用作防腐剂。夏季用藿香煮粥或泡茶饮服,对暑湿重症,脾胃湿阻,脘腹胀满,肢体重困,恶心呕吐有效。广藿香为临床常用中药,应用范围广泛,疗效显著。邢国进,王霞,冷华,藿香的营养成分利用和栽培技术,中国林副特产,2007年2月,第1期(总第86期)(40-42)三、藿香研究现状万方数据库查询得知:中国关于藿香的文献有1080篇,其中2008年发表的就有87篇。关于藿香的专利有50条。四、藿香主要成分挥发油类黄酮类生物碱类脂肪族化合物甾族化合物微量元素多糖及多肽类陈欣,广藿香化学成分的研究,大连理工大学硕士学位论文五、藿香挥发油的提取挥发油中的化学成分广藿香醇(31.86%),西车烯(9.85%),α-愈创木烯(8.82%),ξ-愈创木烯即α-布藜烯(8.65%),α-广藿香烯(8.48%),β-广藿香烯(6.91%),广藿香酮(3.80%),还含β-愈创木烯,β-榄香烯,β-丁香烯,ξ-荜澄茄烯及广藿香二醇。提取方法概述溶剂提取法水蒸气蒸馏法超临界CO2流体萃取微波法不同醇浓度提取藿香:藿香样品经粉碎,40目过筛处理,准确称取100g样品置圆底蒸馏烧瓶中,加入6倍体积90%乙醇浸泡30min后,85℃回流提取3h。430目滤布过滤,继续加入3倍体积的90%乙醇85℃回流3h,过滤并合并滤液,将滤液加入到已称重的蒸发瓶中,45℃减压浓缩至蒸发瓶内无乙醇蒸出为止,称重,计算醇提物的得率。王朝,霍芳,肖萍,胡耀辉,藿香醇提物与挥发油成份的比较分析,辽宁中医药大学学报,2008年1月,第10卷第1期(126-128)溶剂提取法广藿香粉碎晾干,在水槽中用水浸泡4h,加水量为广藿香的10倍。将泡好的广霍香及剩余的水一同加入1000mL的三颈蒸馏烧瓶中,连接好水蒸气蒸馏装置,用电热套加热,待沸腾后观察,从第一滴馏出液流出时开始记时,连续蒸馏6h,收集馏出液。水蒸气提取法将所得馏出液用无水乙醚萃取,排出分液漏斗中的水相(下层液),再将有机相(上层液)倒入棕色试剂瓶中作以保存,以备下一步旋转蒸发使用.用旋转蒸发器回收乙醚,并收集挥发油,为防止第一次萃取水分分离不彻底,用少量乙醚对所得挥发油进行二次萃取,再用旋转蒸发器分离出乙醚。所得的浅黄色透明油状物,即为广藿香中的挥发油,该油具特殊浓郁香味将干燥广藿香叶粉碎成700µm粗粉,取300g放于萃取釜中。萃取路线:CO2贮罐→萃取釜→解析釜Ⅰ→解析釜Ⅱ→CO2贮罐,CO2循环使用。萃取釜压力为15MPa,温度为30℃;解析釜Ⅰ压力为6.0MPa,温度为40℃;超临界CO2流体萃取解析釜Ⅱ压力为5.9MPa,温度为40℃;循环流速保持在35~40kg/h之间,萃取3h。结果从解析釜Ⅰ中放出黄褐色油状液体8.9g,解析釜Ⅱ基本不出料。黄丽莎,广藿香超临界CO2萃取产物的GC-MS分析,分析测试学报,2001年7月,第20卷第4期(79-81)微波法1L烧瓶中,加入100g藿香,加水400ml,数粒玻璃珠,将此烧瓶置于连续微波反应器中,连接挥发油测定器及回流冷凝管,调整功率为650W,进行微波辐射。反应过于剧烈时,调整功率分别为630W、560W、500W。观察到挥发油测定器中油量不再增加时,反应完成。鲁建江等,微波法提取藿香中的挥发油,中医药信息,200118(5):40提取方法小结目前藿香挥发油提取的常见方法有溶剂法、水蒸气蒸馏法和超临界CO2萃取法。溶剂法在实验室中有一定的应用并常与其他提取方法配合使用,在工业生产中使用极少;水蒸气蒸馏法是工业生产中常规使用的方法;超临界CO2萃取技术的使用在研究领域多于工业化生产。史万忠,中成药中挥发油问题的探讨,中成药[J],200628(11):1653-1655六、藿香提取物的分析藿香药用成分的分析主要采用气相色谱-质谱联用分析,这也是中草药中对有效成分分析的常用手段。有时会用到薄层层析鉴别方法、气相色谱法等。示例如下:分析示例一气相色谱-质谱联用分析分析是在Varian3400和NermagR10-10B联机上进行的,色谱柱PTE5Supelco(30m×0.32mn×0.25μm)。柱初温50℃,程序升温12℃·min-1,止194℃,停留5min;再升温15℃·min-1,终温290℃。电离方式EI,电压70eV,质谱库为NBSR-BASE。杨得坡,藿香和广藿香挥发油对皮肤癣菌和条件致病真菌的抑制作用,中药及天然药物(9-11)分析示例二薄层层析鉴别以无水乙醇将挥发油稀释成不同浓度梯度,点样量1μL,烘干放入层析缸,待展开完毕后,沾取显色剂,105℃显色3~5min。展开剂:甲苯:乙酸乙酯=8:3;显色剂:10%硫酸。王朝,霍芳,肖萍,胡耀辉,藿香醇提物与挥发油成份的比较分析,辽宁中医药大学学报,2008年1月,第10卷第1期,(126-128)分析方法小结目前我们常采用的分析测定方法包括:化学定量方法、比色法、紫外光谱法、红外光谱法、核磁共振法、质谱法、薄层色谱法、分光光度法、气相色谱法、液相色谱法以及毛细管电泳法等电化学分析方向。而许多现代化自动化联用技术的使用大大简化了天然药物化学成分的分离测定过程,大大推动了天然药物中化学成分研究的发展。GC-MS即气相色谱-质谱联用分析方法是所有联用技术中最成熟的一种。它具有高效能、高选择性、高灵敏度的特性,结合了色谱、质谱两者的优点,GC-MS使样品的分离、定性及定量成为连续的过程。而中药挥发油具有生物活性的成分,其沸点低、易挥发,特别适宜于GC-MS法对其进行分析。许磊,气相色谱-质谱联用技术在中药分析中的应用,河北医科大学学报,200728(3)八、市场效用及研究进展藿香以家种为主、因属热带作物、受地理气候的制约,只适宜在我国西部地区种植,分布在广东湛江、阳春、电白、四会等地。因四会和电白等地是小面积的业余种植,产量低;所以藿香以湛江地区和阳春地区为主产地,供货给全国各大市场客商和厂家,而产量尤以阳春居高。2003年非典时期,藿香在玉林市场的价格由最好的1.7元/kg上升到55元/kg。非典过后,由于社会库存量的减少,藿香价格只回落到4元/kg。由于非典高价位的刺激,2004年,藿香大面积增产,年产量增加到4000吨,导致市场一度走进了低迷,价格降到2.5元/kg,农民积极性大减。藿香药材的价格2005年,突然来了一场禽流感,藿香是主要用药之一,商家、厂家大量备货,其中尤以湛江某集团公司饮片厂在湛江产区的垄断收购为最,致使藿香由2.5元/kg,上升到8.5元/kg,过后又跌落到5元/kg。之后一直到2007年初,藿香价格都在4元-5元之间徘徊。目前市场上藿香的价格在4.8元-8元/kg不等。藿香制剂的价格藿香正气水(液)10ml*10规格:5-10元/盒藿香正气丸:24丸*6规格:14-20元/盒藿香正气胶囊:24粒规格:10-15元左右藿香正气滴丸:2.6g*9规格:11元左右/盒藿香研究进展广藿香为《中华人民共和国药典》规定的著名国家中药保护品种“藿香正气丸(胶囊、水)”和“抗病毒口服液”的主要原料。广藿香油则是医药工业和轻化工业和重要原料(用作配制丹、膏、丸、散及化妆品、定香剂和杀虫剂等)。目前广藿香在市场上销售广泛,临床应用也已非常多。据悉,藿香正气类产品是一个广泛适应于利湿消滞类病症治疗和预防的大品种。据业内专家测算,藿香正气类产品的年市场容量至少在25亿元人民币,随着藿香正气类产品的科技进步、产品附加值和品牌价值的提升,这一产业的理论市场容量还将大幅扩展。调查显示,截至2003年6月,全国共有藿香正气类产品生产厂258家,2002年全国销售额为5.75亿元。在市场销售模式上,大部分厂家还是主要依靠传统的医药流通体制,在产品组合、价格策略和渠道定位,尤其是在推广方式等方面,服务意识很不到位。业内专家认为,这几年藿香正气类产品虽然保持了较高的增长率,但主要是受益于国民中药认同感的回归和中药宏观环境的