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第11章化学传感器11.1气敏传感器11.2湿敏传感器化学传感器：能将各种化学物质特性的变化定性或定量地转化为电信号的传感器气体浓度离子浓度空气湿度气敏传感器的定义：是能够感知环境中某种气体及其浓度的一种敏感器件，它将气体种类及其浓度有关的信息转换成电信号，根据这些电信号的强弱便可获得与待测气体在环境中存在情况有关的信息。11.1气敏传感器11.1.1气敏传感器的基本概念及分类气敏传感器的性能要求：对被测气体具有较高的灵敏度对被测气体以外的共存气体或物质不敏感性能稳定，重复性好动态特性好，对检测信号响应迅速使用寿命长制造成本低，使用与维护方便等气敏传感器的主要参数及特性灵敏度：对气体的敏感程度响应时间：对被测气体浓度的响应速度选择性：指在多种气体共存的条件下，气敏元件区分气体种类的能力稳定性：当被测气体浓度不变时，若其他条件发生改变，在规定的时间内气敏元件输出特性保持不变的能力温度特性：气敏元件灵敏度随温度变化而变化的特性湿度特性：气敏元件灵敏度随环境湿度变化而变化的特性电源电压特性：指气敏元件灵敏度随电源电压变化而变化的特性时效性与互换性：反映元件气敏特性稳定程度的时间，就是时效性；同一型号元件之间气敏特性的一致性，反映了其互换性气敏传感器的分类类型原理检测对象特点半导体式若气体接触到加热的金属氧化物(SnO2、Fe2O3、ZnO2等)，电阻值会增大或减小还原性气体、城市排放气体、丙烷气等灵敏度高，构造与电路简单，但输出与气体浓度不成比例接触燃烧式可燃性气体接触到氧气就会燃烧，使得作为气敏材料的铂丝温度升高，电阻值相应增大燃烧气体输出与气体浓度成比例，但灵敏度较低化学反应式利用化学溶剂与气体反应产生的电流、颜色、电导率的增加等CO、H2、CH4、C2H5OH、SO2等气体选择性好，但不能重复使用光干涉式利用与空气的折射率不同而产生的干涉现象与空气折射率不同的气体，如CO2等寿命长，但选择性差热传导式根据热传导率差而放热的发热元件的温度降低进行检测与空气热传导率不同的气体，如H2等构造简单，但灵敏度低，选择性差红外线吸收散射式由于红外线照射气体分子谐振而吸收或散射量进行检测CO、CO2等能定性测量，但装置大，价格高11.1.2半导体式气敏传感器的工作原理半导体式气敏传感器：利用半导体气敏元件同气体接触，造成半导体性质发生变化的原理来检测特定气体的成分或者浓度半导体式气敏传感器可分为：电阻式非电阻式半导体式气敏传感器电阻式烧结型薄膜型厚膜型二极管气敏传感器MOS二极管气敏传感器Pd—MOSFET气敏传感器非电阻式半导体式气敏传感器的分类（1）电阻式气敏传感器基本原理是利用气体在半导体表面的氧化还原反应导致敏感元件阻值变化而制成的。当半导体器件被加热到稳定状态，在气体接触半导体表面而被吸附时，被吸附的分子首先在表面物性自由扩散，失去运动能量，一部分分子被蒸发掉，另一部分残留分子产生热分解而固定在吸附处（化学吸附）。当半导体的功函数小于吸附分子的亲和力时，吸附分子将从器件夺得电子而变成负离子吸附，半导体表面呈现电荷层。氧气等具有负离子吸附倾向的气体被称为氧化型气体或电子接收性气体。如果半导体的功函数大于吸附分子的离解能，吸附分子将向器件释放出电子，而形成正离子吸附。具有正离子吸附倾向的气体有H2、CO、碳氢化合物和醇类，它们被称为还原型气体或电子供给性气体。当氧化型气体吸附到N型半导体（SnO2,ZnO)上，还原型气体吸附到P型半导体(CrO3)上时，将使半导体载流子减少，而使电阻值增大。当还原型气体吸附到N型半导体上，氧化型气体吸附到P型半导体上时，则载流子增多，使半导体电阻值下降。N型半导体吸附气体时器件阻值变化图100550加热开关大气中2min4min吸气时还原型氧化型稳定状态器件加热响应时间约1min以内器件电阻/k规则总结：氧化型气体＋N型半导体：载流子数下降，电阻增加还原型气体＋N型半导体：载流子数增加，电阻减小氧化型气体＋P型半导体：载流子数增加，电阻减小还原型气体＋P型半导体：载流子数下降，电阻增加SnO2的灵敏度特性和温－湿度特性SnO2气敏电阻的基本检测电路主要类型烧结型气敏器件薄膜型气敏器件厚膜型气敏器件烧结型气敏器件烧结型气敏器件的制作是将一定比例的敏感材料（SnO2、ZnO等）和一些掺杂剂（Pt、Pb等）用水或粘合剂调合，经研磨后使其均匀混合，然后将混合好的膏状物倒入模具，埋入加热丝和测量电极，经传统的制陶方法烧结。最后将加热丝和电极焊在管座上，加上特制外壳就构成器件。该类器件分为两种结构：直热式和旁热式。直热式气敏器件直热式器件管芯体积很小，加热丝直接埋在金属氧化物半导体材料内，兼作一个测量板缺点：热容量小，易受环境气流的影响测量电路与加热电路之间相互干扰，影响其测量参数加热丝在加热与不加热两种情况下产生的膨胀与冷缩，容易造成器件接触不良1234SnO2烧结体Ir—Pd合金丝(加热器兼电极)2413(a)结构（b)符号图15.6 直热式气敏器件的结构和符号旁热式气敏器件旁热式气敏器件是把高阻加热丝放置在陶瓷绝缘管内，在管外涂上梳状金电极，再在金电极外涂上气敏半导体材料，就构成了器件克服了直热式结构的缺点，器件的稳定性得到提高(a)结构(b)符号图15.7 旁热式气敏器件的结构和符号测量电极加热丝电极电极电极绕结体加热器陶瓷绝缘管电极薄膜型气敏器件制作采用蒸发或溅射的方法，在处理好的石英基片上形成一薄层金属氧化物薄膜（如SnO2、ZnO等），再引出电极。实验证明：SnO2和ZnO薄膜的气敏特性较好优点：灵敏度高、响应迅速、机械强度高、互换性好、产量高、成本低等图15.8薄膜型气敏器件的结构加热器电极基片氧化物半导体单位：mm引线引线引线引线电极厚膜型气敏器件厚膜型气敏器件是将SnO2和ZnO等材料与3％～15％重量的硅凝胶混合制成能印刷的厚膜胶，把厚膜胶用丝网印制到装有铂电极的氧化铝基片上，在400～800℃高温下烧结1～2小时制成优点：一致性好，机械强度高，适于批量生产电阻式气敏传感器的特点优点：工艺简单，价格便宜，使用方便；气体浓度发生变化时响应迅速；即使是在低浓度下，灵敏度也较高。缺点：稳定性差，老化较快，气体识别能力不强，各器件之间的特性差异大等。矿井瓦斯超限报警器工作原理图11.1.3气敏传感器的应用TGSl09型气敏传感器结构图自动通风扇气敏电阻放大电路加热电源比较器电路触发电路晶闸管电路排风扇温度补偿喇叭声光报警驱动电路闪光指示油烟(煤气)自动通风扇的原理框图家用有毒气体报警器电路图家用有毒气体报警器11.2湿敏传感器11.2.1湿敏传感器的基本概念及分类11.2.2常用湿敏传感器的基本原理11.2.3湿敏传感器的应用湿度的定义及其表示方法所谓湿度，是指大气中水蒸气的含量。它通常有如下几种表示方法：绝对湿度（AH）相对湿度（%RH）露点绝对湿度（AH）绝对湿度是指单位体积空气内所含水蒸气的质量，其数学表达式为绝对湿度给出了水分在空气中的具体含量。VmHVa相对湿度（RH）相对湿度是指待测空气中实际所含的水蒸气分压与相同温度下饱和水蒸气压比值的百分数。其数学表达式为：相对湿度给出了大气的潮湿程度。实际中常用。%100WVTPPH露点（温度）在一定大气压下，将含有水蒸气的空气冷却，当温度下降到某一特定值时，空气中的水蒸气达到饱和状态，开始从气态变成液态而凝结成露珠，这种现象称为结露，这一特定温度就称为露点温度湿敏传感器的定义就是一种能将被测环境湿度转换成电信号的装置主要由两个部分组成：湿敏元件和转换电路，除此之外还包括一些辅助元件，如辅助电源、温度补偿、输出显示设备等一个理想的湿敏传感器应具备的性能使用寿命长，稳定性好灵敏度高，线性度好，温度系数小使用范围宽，测量精度高响应迅速湿滞回差小，重现性好能在恶劣环境中使用，抗腐蚀、耐低温和高温等特性好器件的一致性和互换性好，易于批量生产，成本低器件感湿特征量应在易测范围内湿敏传感器的主要参数及特性感湿特性湿度量程灵敏度湿滞特性响应时间感湿温度系数老化特性感湿特性湿滞特性湿敏传感器的分类界限电流式湿敏传感器湿敏传感器电阻式电容式其它电解质式陶瓷式高分子式陶瓷式高分子式光纤湿敏传感器二极管式、石英振子、SAW式、微波式、热导式等湿敏传感器的分类11.2.2常用湿敏传感器的基本原理电阻式湿敏传感器电容式湿敏传感器电阻式湿敏传感器电阻式湿敏传感器是利用器件电阻值随湿度变化的基本原理来进行工作的，其感湿特征量为电阻值。根据使用感湿材料的不同，电阻式湿敏传感器可分为：电解质式陶瓷式高分子式电解质式（氯化锂）电阻湿敏传感器氯化锂湿敏电阻是利用吸湿性盐类潮解，离子导电率发生变化而制成的测湿元件。它由引线、基片、感湿层与电极组成。氯化锂通常与聚乙烯醇组成混合体，在氯化锂（LiCl）溶液中，Li和Cl均以正负离子的形式存在，而Li＋对水分子的吸引力强，离子水合程度高，其溶液中的离子导电能力与浓度成正比。当溶液置于一定温湿场中，若环境相对湿度高，溶液将吸收水分，使浓度降低，因此，其溶液电阻率增高。反之，环境相对湿度变低时，则溶液浓度升高，其电阻率下降，从而实现对湿度的测量。湿敏电阻结构示意图12341—引线；2—基片；3—感湿层；4—金电极氯化锂湿度—电阻特性曲线吸附脱附15℃7.06.56.05.55.04.54.0405060708090相对湿度/%RH电阻值的对数/氯化锂湿敏元件的优点：滞后小，不受测试环境风速影响，检测精度高达±５%缺点：耐热性差，不能用于露点以下测量，器件性能重复性不理想，使用寿命短陶瓷式电阻湿敏传感器通常，用两种以上的金属氧化物半导体材料混合烧结而成为多孔陶瓷。这些材料有ZnO-LiO2-V2O5系、Si-Na2O-V2O5系、TiO2-MgO-Cr2O3系、Fe3O4等，前三种材料的电阻率随湿度增加而下降，故称为负特性湿敏半导体陶瓷，最后一种的电阻率随湿度增加而增大，故称为正特性湿敏半导体陶瓷1.负特性湿敏半导体陶瓷的导电机理由于水分子中的氢原子具有很强的正电场，当水在半导瓷表面吸附时，就有可能从半导瓷表面俘获电子，使半导瓷表面带负电如果该半导瓷是Ｐ型半导体，则由于水分子吸附使表面电势下降，将吸引更多的空穴到达其表面，其表面层的电阻下降若该半导瓷为Ｎ型，则由于水分子的附着使表面电势下降，如果表面电势下降较多，不仅使表面层的电子耗尽，同时吸引更多的空穴达到表面层，有可能使到达表面层的空穴浓度大于电子浓度，出现所谓表面反型层，这些空穴称为反型载流子。它们同样可以在表面迁移而表现出电导特性，使N型半导瓷材料的表面电阻下降不论是Ｎ型还是Ｐ型半导体陶瓷，其电阻率都随湿度的增加而下降1-ZnO-LiO2-V2O5系2-Si-Na2O-V2O5系3-TiO2-MgO-Cr2O3系图15.20 几种负特性半导体陶瓷式湿敏传感器感湿特性几种负特性半导体陶瓷式湿敏传感器感湿特性2.正特性湿敏半导瓷的导电机理正特性湿敏半导瓷的导电机理的解释可以认为这类材料的结构、电子能量状态与负特性材料有所不同。当水分子附着半导瓷的表面使电势变负时，导致其表面层电子浓度下降，但这还不足以使表面层的空穴浓度增加到出现反型程度，此时仍以电子导电为主。于是，表面电阻将由于电子浓度下降而加大，这类半导瓷材料的表面电阻将随湿度的增加而加大。通常湿敏半导瓷材料都是多孔的，表面电导占的比例很大，故表面层电阻的升高，必将引起总电阻值的明显升高。Fe3O4半导瓷的正湿敏特性020406080100相对湿度/%RH80100120140160180200220电阻/几种典型陶瓷湿敏传感器（自学）（1）MgCr2O4-TiO2湿敏元件氧化镁复合氧化物-二氧化钛湿敏材料通常制成多孔陶瓷型“湿—电”转换器件，它是负特性半导瓷，MgCr2O4为Ｐ型半导体，它的电阻率低，阻值温度特性好，MgCr2O4-TiO2