松香的溶解性及结晶性

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资源描述

(一)松香的溶解性松香在酮、酯、醇、烃类溶剂中均可溶解,易溶于乙醇、丙酮、乙醚、松节油、氯仿、四氯化碳和苯等,在汽油:煤油、糠醛中的溶解性较差,与植物油可在加热条件下熔融,不溶于冷水,在热水中部分被乳化。(二)松香的结晶性松香的加工树脂用于挥发性漆时,常会遇到松香从溶剂中结晶析出的现象,这是由于松香的异构体在某些溶剂中的溶解度不同所引起的。左旋海松酸比右旋海松酸溶解度低,容易结晶,在松香中的含量超过30%时就会析出。松香具有易结晶的特性,即在厚而透明的松香块中形成树脂酸的结晶体,结晶松香的熔点较高(110—135℃),难于皂化,在一般有机溶剂中有再结晶的趋势。松香结晶是影响松香质量的重要问题之一。结晶会致使制成涂料时光泽减低;制皂时不易皂化;作为纸张施胶剂,会降低纸张的张力;作电器、卫生用品的原料时,也因结晶影响其质量。因此,严重的结晶松香作为不列级处理。结晶松香在制造很多改性松香和松香衍生物时,由于反应温度较高,因此无多大影响,完全可以使用。引起松香结晶的主要原因如下。(1)松脂加工过程中树脂酸的热异构松香结晶与其中树脂酸组分含量的比例有很大关系。树脂酸组分含量的比例决定于松脂加工过程中的热异构作用。由于树脂酸具有旋光值且各组分有不同的比旋值,异构过程中松香的比旋值亦在不断变化。因此测定松香的比旋值,大致可以判定树指酸的异构程度。树脂酸的热异构产品主要是枞酸型树脂酸。松脂蒸馏开始时,因左旋海松酸较多,比旋值为负值,随着温度的升高,左旋海松酸逐渐消失,长叶松酸、新愀酸等比例增加,枞酸尚未大量形成,比旋值变为正,放香前后经过最大的正值点。放香后,冷却速度较慢,高温尚保持相当长的时间,树脂骏继续异构,长叶松酸减少,枞酸增加,比旋值正值减小。以后比旋值又随枞酸的大量形成而趋向负值。结晶趋势曲线的变化与比旋值相似,也有一个最小值,所处的位置与比旋值曲线的最小值基本相近,不同的是结晶趋势的最小值稍滞后。枞酸与长叶忪酸的含量比例在1.7:l左右时结晶趋势最低,此点附近的比旋值是最适宜的比旋范围。从松脂加工过程中,树脂酸含量的变化与结晶趋势的关系以及X射线衍射证实,加工前期松香结晶趋势较大,与长叶‘松酸含量较多有关;后期结晶趋势较大与枞酸含量较多有关.松脂加工过程中,蒸馏温度与时间是影响树脂酸异构的主要因素。温度越高,时间越长,异构越剧烈,枞酸含量越多,会使松香的比旋值处于适宜比旋值范围之后呈负值而产生高温结晶。反之,蒸馏温度低,长叶松酸含量较高处于适宜比旋值范围之前呈正值而产生低温结晶。(2)松香的冷却过程松香出塔,由于冷却缓慢,在一定时间内树脂酸的异构作用仍继续进行,一直降至160℃以下,异构作用才逐渐减弱,所以冷却过程的快慢同样影响松香结晶。另外,由于松香是各种树脂酸的混合物,是无定形物质,无定形物质与结晶体相比常保留着过量的内能,成为热力学上的不稳定状态。因此,松香在冷却过程中,如果温度适宜,它就由具有从较高内能的结构变为最稳定,具有最低内能的晶体结构的趋向。

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