中科院2011年考研真题《物理化学(乙)》

2011中科院考研真题物理化学（乙）部分下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h=6.626×10^34J·s；波儿子曼常数Bk=1.381×2310J/K摩尔气体常数R=8.314J·1mol·1K法拉第常数F=96500C·1mol一、是非题（10分）6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。8.在300K时，有分子A、B，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为170kJ·1mol二、选择题………………无三、计算题1.（6分）由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）。设白天温度为35℃（饱和蒸汽压力为5.62×310kPa），夜间温度为25℃（饱和蒸汽压力为3.17×310kPa）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为0.1μm的土壤毛细管中是否会凝结？设水对土壤完全润湿，25℃时水的表面张力γ=0.0715N·1m，水的密度ρ=1g·3cm。2.（8分）已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm，在1.03dm溶胶中含有Hg为8×510kg。试计算：（1）在1.03cm的溶胶中的胶粒数；（2）1.03cm的胶粒总表面积；（3）若把质量为8×510kg的汞滴，分散成上述溶胶粒子，则表面Gibbs自由能增加多少？已知汞的密度为13.6kg·3dm，汞-水界面张力0.375N·1m。3.（10分）电解LiCl制备金属锂时由于熔点高（878K），通常选用比LiCl难电解的KCl（熔点1048K）与其混合。利用低共熔点现象来降低LiCl熔点，节省能源。已知LiCl（A）-KCl（B）物质的低共熔点组成BW=0.50，温度为629K。在723K时KCl含量BW=0.43的熔化物冷却析出LiCl(s)，而在BW=0.63时析出KCl(s)。（1）绘出LiCl-KCl的熔点组成相图，并标明各区中相的组成；（2）电解槽操作温度为何不能低于629K？4．（11分）乙醛的光解机理拟定如下：(1)CHOCH3+hυaI3CH·+CHO·(2)3CH·+CHOCH32K4CH+COCH3·(3)COCH3·3KCO+3CH·(4)3CH·+3CH·4K62HC试推导出CO的生成速率表达式和CO的量子产率表达式。5．（10分）25℃时，将某电导池充以0.1000mol·3dmKCl，测得其电阻为23..78Ω，若换以0.002414mol·3dm醋酸溶液，则其电阻为3942Ω，计算该醋酸溶液的电离度α和电离常数aK。6．（10分）设由下列两电极组成原电池：Hg(l)丨22ClHg（s）丨Cl（Cla），1φ=0.262VPt丨3Cr(3Cra)，272OCr（272OCra）,H(Ha),2φ=1.33V(1)判定电池正负；(2)写出表示放电2F电量的电极反应和电池反应；（3）写出电池电动势的Nernst公式。7．（13分）设某一温度下，有一定量的5PCl（g）3PCl（g）+2Cl（g），其解离度α=0.5，说明并通过计算证明在下列几种情况下，5PCl（g）的解离度是增大还是减小：（1）使气体总压降低，直到体积增加到23dm；(2)通入2N（g），使体积增加到23dm，而压力仍保持100kPa。8．（12分）请从热力学第一定律和熵、焓、自由能等热力学函数的定义式证明麦克斯韦关系式。说明：11年物化乙包括判断题、选择题和计算题。本word只有全部计算题和部分判断题，且没有答案。鉴于word为临场手抄，或有错误。期待完整试卷及答案的出现。