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4.1物料衡算4.1.1产品组成分析工厂设计为年产精甲醇20万吨,开工时间为每年330天,采用连续操作,则每小时精甲醇的产量为25.25(=200,000/330/24)吨,即25.25t/h。精馏工段通过三塔高效精馏工艺,精甲醇的纯度可达到99.9%,三塔精馏工艺中甲醇的收率达97%。则入预精馏塔的粗甲醇中甲醇量25.25/0.97=26.03t/h。由粗甲醇的组成通过计算可得下表:表2粗甲醇组成组分百分比产量甲醇93.40%813.50kmol/h即18222.40m3/h二甲醚0.42%2.53kmol/h即57.00m3/h高级醇(以异丁醇计)0.26%0.98kmol/h即21.94m3/h高级烷烃(以辛烷计)0.32%0.78kmol/h即17.52m3/h水5.6%86.72kmol/h即1942.36m3/h粗甲醇100%27.87t/h注;设计中的体积都为标准状态下计算方法:粗甲醇=26.03/0.9340=27.87t/h二甲醚=27.87×0.42%=117.05kg/h即2.53kmol/h,57.00m3/h高级醇(以异丁醇计)=27.87×0.26%=72.48kg/h即0.98kmol/h,21.94m3/h高级烷烃(以辛烷计)=27.87×0.32%=89.22kg/h即0.78kmol/h,17.52m3/h水=27.87×5.6%=1561.28kg/h即86.72kmol/h,1942.36m3/h4.1.2合成工段(1)合成塔中发生的反应:主反应CO+2H2=CH3OH(1)CO2+3H2=CH3OH+H2O(2)副反应2CO+4H2=(CH3O)2+H2O(3)CO+3H2=CH4+H2O(4)4CO+8H2=C4H9OH+3H2O(5)8CO+17H2=C18H18+8H2O(6)CO2+H2=CO+H2O(7)(2)粗甲醇的合成工业生产中测得低压时,每生产一吨粗甲醇就会产生1.52m3(标态)的甲烷,即设计中每小时甲烷产量为1.90kmol/h,42.38m3/h。由于甲醇入塔气中水含量很少,忽略入塔气带入的水。由反应(3)、(4)、(5)、(6)得出反应(2)、(7)生成的水分为;86.72-1.90-2.54-0.98×3-0.78×8=73.06kmol/h由于合成反应中甲醇主要由一氧化碳合成,二氧化碳主要发生逆变反应生成一氧化碳,且入塔气中二氧化碳的含量一般不超过5%,所以计算中忽略反应(2)。则反应(7)中二氧化碳生成了73.06kmol/h,即1636.54m3/h的水和一氧化碳。(计算水汽变换反应)(3)粗甲醇中的溶解气体量粗甲醇中气体溶解量查表5Mpa、40℃时,每一吨粗甲醇中溶解其他组成如下表:表3吨粗甲醇中合成气溶解情况(已知)气体H2COCO2N2ArCH4溶解量(m3/t粗甲醇)4.3640.8157.7800.3650.2431.680(4)粗甲醇中甲醇扩散损失则粗甲醇中的溶解气体量为:H2=27.87×4.364=121.64m3/h即5.44kmol/hCO=27.87×0.815=22.72m3/h即1.02kmol/hCO2=27.87×7.780=216.84m3/h即9.68kmol/hN2=27.87×0.365=10.18m3/h即0.46kmol/hAr=27.87×0.243=6.78m3/h即0.30kmol/hCH4=27.87×1.680=46.82m3/h即2.10kmol/h40℃时,液体甲醇中释放的溶解气中,每立方米含有37014g的甲醇,假设减压后液相中除二甲醚外,其他气体全部释放出,则甲醇扩散损失:G=(121.64+22.72+216.84+10.18+6.78+46.82)×0.03714=15.80kg/h即0.50kmol/h,11.04m3/h(5)合成反应中各气体的消耗和生成情况表4弛放气组成(已知给定条件)气体CH3OHH2COCO2N2ArCH4组成0.61%81.82%9.16%3.11%3.21%0.82%1.89%表5合成反应中消耗原料情况(生成甲醇、异丁醇、二甲醚等所消耗)消耗项单位消耗原料气组分CO16585.86CO2H233171.72N2Ar反应(1)m3/h反应(3)m3/h114.00228.00反应(4)m3/h42.38127.14反应(5)m3/h87.74175.52反应(6)m3/h140.20297.50反应(7)m3/h(1636.54)1636.541636.54注:括号内的为生成量;反应(1)项不包括扩散甲醇和弛放气中甲醇消耗的原料气量表6合成反应中生成物情况(根据上述两个表计算出)生成项单位生成物组分CH4CH3OH(CH3O)2C4H9OHC18H18H2O反应(1)m3/h16585.86反应(3)m3/h57.0057.00反应(4)m3/h42.3842.38反应(5)m3/h21.9465.80反应(6)m3/h17.52140.20反应(7)m3/h1636.54表7其他情况原料气消耗(包括甲醇中溶解、扩散的甲醇、驰放气体、驰放气中的甲醇)消耗项单位消耗原料气组分COCO2H2N2ArCH4粗甲醇中溶解m3/h22.72216.84121.6410.186.7846.82扩散的甲醇m3/h11.0422.10弛放气m3/h9.16%×G3.11%×G81.20%×G3.21%×G0.82%×G1.89%×G驰放气中甲醇m3/h0.61%×G1.22%×G注:G为驰放气的量,m3/h。(6)新鲜气和弛放气气量的确定CO的各项消耗总和=新鲜气中CO的量,即16585.86+114.00+42.38+87.74+140.20-1636.54+22.72+11.04+0.61%G+9.16%G=15367.40+9.77%G同理,原料气中其他各气体的量=该气体的各项消耗总和,由此可得新鲜气体中各气体流量,如下表:表8新鲜气组成(新鲜气量等于驰放气量与产物及其他消耗量)组分单位COCO2H2N2ArCH4气量m3/h15367.40+9.77%G1853.38+3.11%G35780.54+82.42%G10.18+3.21%G6.78+0.82%G4.44+1.89%G新鲜气m3/h53022.72+1.0183G新鲜气中惰性气体(N2+Ar)百分比保持在0.42%,反应过程中惰性气体的量保持不变,(N2+Ar)=16.96+4.03%G,则:(53022.72+1.0183G)×0.42%=16.96+4.03%G(新鲜气中的惰性气体N2+Ar等于驰放气和溶解在甲醇中的气体的量,据此求出驰放气体积)解得G=5711.20m3/h,即弛放气的量为5711.20m3/h,由G可得到新鲜气的量58838.44m3/h由弛放气的组成可得出下表表9弛放气组成(计算各组分的气量)气体CH3OHH2COCO2N2ArCH4组成0.61%81.82%9.16%3.11%3.21%0.82%1.89%气量m3/h34.844637.48523.14177.64183.3246.86107.92表10新鲜气组成(根据驰放气与其他消耗算出)气体CH4H2COCO2N2Ar组成0.19%68.81%27.07%3.45%0.33%0.09%气量m3/h112.3640487.7215925.382031.02193.5053.62(7)循环气气量的确定G1=G3+G4+G5+G6-G7-G8式中:G1为出塔气气量;G3新鲜气气量;G4循环气气量;G5主反应生成气量;G6副反应生成气量;G7主反应消耗气量;G8副反应消耗气量;G5=16585.86(产品中甲醇)+11.04(扩散甲醇)+0.61%×5711.20(驰放气中甲醇)=16631.74m3/hG6=57.00(二甲醚)+57.00(二甲醚副产水)+42.38(甲烷)+42.38(甲烷副产水)+21.94(异丁醇)+65.80(异丁醇副产水)+17.52(辛烷)+140.20(辛烷副产水)+1636.54(二氧化碳转化为一氧化碳)+1636.54(副产水)=3717.30m3/hG7=(16585.86(产物中甲醇消耗一氧化碳)+3317.72(产物中甲醇消耗氢气))+(11.04(扩散甲醇消耗CO)+22.08(扩散甲醇消耗H2))+0.61%×5711.20×3(驰放气中甲醇消耗CO和H2)=49895.22m3/hG8=114.00+228.00+42.38+127.14+87.74+175.48+140.20+297.94+1636.54+1636.54=4485.96m3/h已知出塔气中甲醇含量为5.84%(已知条件?),则(G4×0.61%+5711.20×0.61%+16585.86+11.04)/G1=0.0584解得G4=289947.38m3/h表11循环气组成(循环气组成与驰放气相同)气体CH3OHH2COCO2N2ArCH4组成0.61%81.82%9.16%3.11%3.21%0.82%1.89%气量m3/h1768.68235437.2826559.189017.369037.322377.585480.00(8)循环比,CO及CO2单程转化率的确定循环比R=G4/G3=289947.38/58838.44=4.93(循环比通常为3.5-6)CO单程转化率:(15344.68+69.68)/(15925.38+26559.18)=0.3620(主、副反应消耗CO除以入塔气CO)即36.2%(通常为10-15%,给定条件不合理)CO2单程转化率:1636.54/(2031.02+9017.36)=0.1481即14.81%(9)入塔气和出塔气组成G1=G3+G4+G5+G6-G7-G8=314845.88m3/h=14055.62kmol/hG2=G3+G4=348785.80m3/h=15570.80kmol/hG2为入塔气气量表12入塔气组成(新鲜气加循环气)气体CH3OHH2COCO2N2ArCH4组成0.06%79.11%12.18%3.17%2.72%0.70%1.60%气m3/h1768.68275924.5642484.5611048.389500.822431.205592.36量kmol/h8.8812318.081896.64493.24424.14108.54257.66表13出塔气组成(甲醇给定,其余计算)气体组成气m3/h量kmol/hH276.29%240196.4210723.06CO8.61%27105.041210.04CO22.93%9234.22412.24N23.02%9500.82424.14CH3OH5.84%18400.42821.44CH41.79%5634.74251.52Ar0.77%2431.20108.54H2O0.62%1941.5286.68计算过程:(a)入塔气CO=循环气中CO+新鲜气中CO即:15925.38+26559.18=42484.56m3/h。同理可得其他气体气量;(b)出塔气中CO=入塔气中CO-反应消耗的CO+反应中生成的CO即42484.56-16585.86-114.00-42.38-87.74-140.20-11.04-5711.20×0.61%+1636.54=27105.04m3/h同理可得其它气体量。(10)甲醇分离器出口气体组成的确定分离器出口气体组分=循环气气体组分+弛放气气体组分则分离器出口气体中CO气量=循环气中CO+弛放气中CO=26559.18+523.14=27082.32m3/h即1209.04kmol/h;同理可算的其他气体的气量。表14分离器出口气体组成气体CH3OHH2COCO2N2ArCH4组成0.61%81.82%9.16%3.11%3.21%0.82%1.89%气m3/h1803.64240074.6827082.509195.209490.442424.58558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