高一化学氧化还原反应中的优先原则复习

氧化还原反应中的优先原则强弱有别，先后有序1.优先氧化原理一种氧化剂与多种还原剂发生反应时，氧化剂优先氧化还原性最强的还原剂，待其完全被氧化后，多余的氧化剂再依次氧化次强的还原剂。常见的有：（1）向FeI2溶液中加入溴水，因还原性IFeBr22，先氧化I，待I完全被氧化后再氧化Fe2。若Br2少量，只氧化I，离子方程式为：BrIBrI222；若Br2过量，IFe、2全部被氧化，离子方程式为：3242622232BrFeIFeBrI。（2）向FeCl3溶液中同时加入铁粉和铜粉，因还原性FeCuFe，3先氧化Fe。（3）向含有BrISO、、32的混合液中通入Cl2，因还原性大小顺序为SOIBr32，Cl2先氧化SO32。例1.（1999年全国高考化学试题）制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”，发生的反应为：22322FeClCuFeClCuCl。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉，反应结束后，下列结果不可能出现的是（）A.烧杯中有铜无铁B.烧杯中有铁无铜C.烧杯中铁、铜都有D.烧杯中铁、铜都无解析：因还原性FeCuFe，3先氧化Fe，只有Fe反应完后，剩余Fe3才能再氧化Cu，先后发生反应的离子方程式为：232232322FeFeFeFeCuCuFe、。FeCl3的量不足时可能有铜无铁或铁、铜都有，FeCl3足量时无铁无铜，有铁无铜是不可能出现的。答案为B项。例2.（2002年江苏高考大综合试题）在100mL含等物质的量的HBr和HSO23的溶液里通，有一半Br变为Br2（已知Br2能氧化HSO23）。原溶液中HBr和HSO23的浓度都等于（）molL·1。A.0.0075B.0.008C.0.075D.0.08解析：Br2能氧化HSO23，可知还原性HSOBrCl232，先氧化HSO23，再氧化Br。先后发生反应的离子方程式为：ClHSOHOHSOHCl2232242，ClBrClBr2222。设原溶液中HBr和HSO23的浓度都为c，结合方程式有：010112120010081....LcLcmolcmolL，·。答案为D项。例3.（2003年上海高考化学试题）向NaBrNaINaSO、、23混合液中，通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体剩余物质的组成可能是（）A.NaClNaSO24B.NaClNaBrNaSO24C.NaClNaSOI242D.NaClNaINaSO24解析：因还原性SOIBr32，Cl2先氧化NaSO23，若Cl2有剩余，再氧化NaINaBr、。观察选项可发现NaSO23全被氧化成NaSO24，只需考虑IBr、反应情况。由于通入的Cl2是一定量的，当Cl2足量时，Cl2与三者都反应，剩余物质组成为选项A；当Cl2不足量时，Cl2与NaSONaI23、反应生成NaSONaCl24、，剩余物质组成为选项B。不可能出现D选项情况。答案为A、B项。2.优先还原原理一种还原剂与多种氧化剂发生反应时，还原剂优先还原氧化性最强的氧化剂，待其完全被还原后，多余的还原剂再依次还原次强的氧化剂。常见的有：（1）向含有AgFeCu、、32的混合液中加入铁粉，因氧化性AgFeCu32，Fe先还原Ag。（2）镁条在O2、N2或CO2、O2混合气中燃烧，因氧化性ONOCO2222、，Mg先还原O2。（3）铁粉与稀硝酸反应，因氧化性HNOFe33，若铁粉足量，先发生反应：FeHNOFeNOHO42332，后发生的反应：FeFeFe2332。例4.（2000年全国高考理综试题）在氯化铁、氯化铜和盐酸混合溶液中加入铁粉，待反应结束，所剩余的固体滤出后能被磁铁吸引，则反应后溶液中存在较多的阳离子是（）A.Cu2B.Fe3C.Fe2D.H解析：剩余固体能被磁铁吸引，说明反应后有Fe剩余，结合氧化性FeCuH32，可知FeCuH32、、与Fe均反应完，反应后溶液中存在较多的阳离子是Fe2。答案为C项。例5.（2004年上海高考化学试题）在含有CuNOMgNOAgNO()()32323、和的溶液中加入适量锌粉，首先置换出的是（）A.MgB.CuC.AgD.H2解析：因氧化性AgCuMg22，Zn先还原Ag，首先置换出的是Ag。答案为C项。3.综合应用例6.（2005年维坊模拟题）向FeI2溶液中不断通入Cl2，溶液中IIIO、、23、FeFe23、等粒子的物质的量随nClnFeI()()22（即Cl2与FeI2的物质的量之比）的变化可用下图简单表示。分析图中信息，完成下列各题：（1）FeII22、、的还原性由弱到强的顺序是_____________；（2）当_____________时，（填写nClnFeI()()22的取值范围），发生反应的离子方程式是2222IClICl；（3）用一个离子方程式表示nClnFeI()().2212时的反应_____________；（4）当nClnFeI()()225时，溶液中nClnIO()()3_____________。解析：（1）根据图象可知，nClnFeI()()221时，I全部氧化为I2；nClnFeI()().2215时，Fe2全部氧化为Fe3；nClnFeI()().2215时，I2全部氧化为IO3。因此FeII22、、的还原性由弱到强的顺序是IFeI22。（2）由（1）的分析可知，当发生反应的离子方程式为2222IClICl时，0122nClnFeI()()。（3）当nClnFeI()().2212时，即nClnFeI()()2265：：，此时Fe2部分氧化为Fe3。根据电子得失守恒，该反应的离子方程式为：621012252232ClFeIClFeI。（4）nClnFeI()()225时，I被氧化为I2和IO3，设nClamolnIOxmol()()235，，则nFeIamolnIaxmol()()()/2222，根据电子得失守恒，5216222aaxax解得xa75因此nClnIOamolamol()()：：：31075507w.w.w.k.s.5.u.c.o.m