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第19讲盐类的水解考纲定位选项示例了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。含1molKOH的溶液与1molCO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO－3)(2012年天津高考T5－C)。一、盐类的水解1．概念在水溶液中，______电离出来的离子跟水电离出来的______或______结合生成__________的反应。2．实质盐类水解破坏了水的电离平衡，是__________的逆反应。3．特点(1)一般盐类水解是很微弱的，进行程度小。(2)一般盐类水解是可逆反应，部分彻底双水解反应除外。(3)盐类水解是________反应。(4)盐类水解促进了水的电离。盐H＋OH－弱电解质中和反应吸热二、盐类的水解规律及影响因素1．盐类的水解规律盐类的水解规律可概括为：有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。2．影响盐类水解的因素(1)内因：盐类本身的性质。酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度________，溶液的碱性或酸性________。越大越强①温度：盐类的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度________，即“越热越水解”。②浓度：盐的浓度越小，水解程度________，因此稀释盐溶液，可以促进水解，即“越稀越水解”。③酸碱度：外加酸或碱能影响盐的水解。如对于水解呈酸水解方向移动而促进水解，若加酸则会抑制水解。(水解呈碱性的盐溶液，依此类推)变大越大性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H＋，使水解平衡向(2)外因。考点1水解的离子方程式的书写书写规律(1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，即使产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。(2)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式。(3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式为：(4)发生相互促进的水解且有沉淀或者气体生成时，反应彻底，水解程度较大，书写时要用“===”连接，生成物中出现不溶于水的沉淀或者气体物质时，用“↑”“↓”注明状态。Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。【例1】下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是______________。①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－②ZnCl2＋2H2O===Zn(OH)2＋2HCl③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH④Al2(CO3)3＋6H2O2Al(OH)3↓＋3H2CO3⑤CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－⑥CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋⑦CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－······⑧Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋⑨CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O⑩碳酸氢钠溶液：HCO－3＋H2OCO2－3＋H3O＋⑪NH4Cl溶于D2O中：NH＋4＋D2ONH3·D2O＋H＋解析：①强电解质完全电离不用可逆符号；②Zn2＋水解要用可逆符号；③多元弱酸根分步水解；④要用“===”，且H2CO3写成分解形式；⑥⑩属于电离，不属于水解反应；⑨属于酸碱中和反应；⑪产物应为NH3·HDO＋D＋。答案：①②③④⑥⑨⑩⑪考点2盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性，原因是：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性，不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存判断盐溶液蒸干灼烧后的产物AlCl3溶液蒸干灼烧后的产物为Al2O3制取胶体将饱和FeCl3溶液滴入沸水中制取Fe(OH)3胶体，离子反应：Fe3＋＋3H2O===Fe(OH)3(胶体)＋3H＋应用举例提纯物质除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3离子共存的判断Al3＋与AlO－2、CO2－3、HCO－3、S2－、HS－等因水解相互促进而不共存泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为：Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑净水剂原理明矾可作净水剂，原理为：Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是：2NH＋4＋CO2－3===2NH3↑＋CO2↑＋H2O（续表）(1)泡沫灭火器中NaHCO3放于铁桶中，而Al2(SO4)3放于塑料桶中，原因是Al2(SO4)3水解显酸性，能与铁反应。(2)盐发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性。但也有特殊情况，例如，弱酸弱碱盐CH3COONH4在水中也发生水解，但其水溶液显中性。有些盐溶液虽然显酸性，但不一定发生水解，如NaHSO4溶液。盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干,CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干,Al(OH)3灼烧(2)酸根阴离子易水解的强碱盐(如Na2CO3溶液等)蒸干后可得到原物质。Al2O3。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为：Ca(HCO3)2―→CaCO3；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3(g)＋HCl(g)。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)―→,Na2SO4(s)。蒸干【例2】下列说法正确的是()。A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C．Na2CO3溶液不可保存在带磨口塞的玻璃瓶中D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝思路指导：熟悉盐类水解的应用，学会利用水解原理分析问题。答案：C解析：AlCl3与Al2(SO4)3水解方程式分别为：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，A项错误；将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO2－4，应溶解在盐酸中，B项错误；Na2CO3溶液水解显碱性，能和玻璃中的SiO2反应生成具有黏性的Na2SiO3，导致瓶塞打不开，C项正确；为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，D项错误。【例3】下列根据反应原理设计的应用，不正确．．．的是()。A．CO2－3＋H2OHCO－3＋OH－用热的纯碱溶液清洗油污B．Al3＋＋3H2O===Al(OH)3(胶体)＋3H＋明矾净水C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl制备TiO2纳米粉D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl配制氯化亚锡溶液加入氢氧化钠答案：D解析：加热能促进水解，CO2－3水解生成OH－越多，能与油污发生反应越彻底，A正确；Al3＋水解能力较强，形成的Al(OH)3胶体具有吸附性，达到净水目的；NaOH能与SnCl2水解生成的HCl反应，促进SnCl2水解，使SnCl2溶液所含杂质更多，D错误。规律方法盐类水解的规律(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COOH，则相同条件下碱性：NaCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，HCO－3＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO－3H＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。(4)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如CO2－3HCO－3。(5)同类盐水解程度：相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH＋4的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。【例4】25℃时，浓度均为0.2mol·L－1的NaHCO3与Na2CO3溶液中，下列判断错误的是()。A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．c(OH－)前者大于后者D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度时，c(CO2－3)均增大··答案：C解析：Na2CO3溶液中存在水的电离平衡和碳酸根的水解平衡，NaHCO3在水溶液中存在碳酸氢根的电离平衡和水解平衡以及水的电离平衡，故A正确；NaHCO3和Na2CO3溶液中存在的微粒均为：碳酸根、碳酸氢根、氢氧根、氢离子、碳酸分子、水分子，存在的粒子种类相同，故B正确；碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，二者水解均显碱性，根据水解规律：谁强显谁性，所以碳酸钠中的氢氧根浓度大于碳酸氢钠溶液中的氢氧根浓度，故C错误；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，HCO－3与OH－可反应生成CO2－3，OH－对CO2－3的水解起到抑制作用，所以c(CO2－3)均增大，故D正确。思维模型溶液中离子的浓度关系1．离子浓度排序(1)单一的盐(强酸弱碱盐或强碱弱酸盐)溶液。NH4Cl溶液离子浓度大小顺序：c(Cl－)c(NH＋4)c(H＋)c(OH－)。CH3COONa离子浓度大小顺序：c(Na＋)c(CH3COO－)c(OH－)c(H＋)。(2)强酸弱碱盐和对应弱碱的混合溶液(或者强碱弱酸盐和对应弱酸的混合溶液)。这种类型比较复杂，最简单的一种情况：物质的量浓度相等的NH4Cl、NH3·H2O混合溶液中，c(NH＋4)c(Cl－)c(OH－)c(H＋)。物质的量浓度相等的CH3COONa、CH3COOH混合溶液中，c(CH3COO－)c(Na＋)c(H＋)c(OH－)。(3)弱酸加入到强碱中使溶液呈中性(或弱碱加入到强酸中使溶液呈中性)。CH3COOH加入到NaOH溶液中：c(CH3COO－)＝c(Na＋)c(H＋)＝c(OH－)。NH3·H2O加入到盐酸中：c(NH＋4)＝c(Cl－)c(OH－)＝c(H＋)。(4)多元弱酸的酸式盐。注意：无论是上述哪种情况，酸式盐本身是完全电离的，只是电离出来的弱酸离子又进一步发生水解和电离，而且只是很少一部分。①水解大于电离，呈碱性，如NaHCO3溶液：c(Na＋)c(HCO－3)c(OH－)c(CO2－3)c(H＋)。②电离大于水解，呈酸性，如NaHSO3溶液：c(Na＋)c(HSO－3)c(H＋)c(SO2－3)c(OH－)。2．溶液中的守恒以Na2CO3溶液为例，讨论溶液中各离子存在的守恒关系。(1)电荷守恒规律。电解质溶液中，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO2－3、H＋、OH－、HCO－3，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)。(2)物料守恒(也称原子守恒)。Na2CO3溶液中，Na＋和C的物质的量关系是2∶1，由于碳酸根的水解，C元素在溶液中以不同的形式存在，C的总物质的质量是不变的，Na＋和C的物质的量之比仍然是2∶1，表现在各粒子浓度关系上就是物料守恒。物料守恒：c(Na＋)＝2[c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)]。(3)质子守恒。任何水溶液中水电离出的H＋与OH－的量是相等的；盐的水解过程中，由于弱酸阴离子或弱碱阳离子结合了水电离出的H＋或OH－，从而使溶液中的c(H＋)与c(OH－)不再相等而表现出一定的酸碱性，但水电离出的H＋与O