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第26讲羧酸酯油脂考纲定位选项示例1.了解羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。2.了解羧酸、酯发生反应的类型。3.了解油脂的组成和主要性质及重要应用。1.淀粉、油脂和蛋白质都是高分子化合物。(2012年广东高考T7－B)2.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na2CO3溶液鉴别。(2011年广东汕头模拟T12－C)3.甲烷、苯、乙醇、乙酸和酯类都可以发生取代反应。(2011年广东揭阳模拟T11－C)一、羧酸1．羧酸(1)组成和结构。官能团：_____________，饱和一元脂肪酸通式：________或________________。(2)通性：都有________性，都能发生__________反应。羧基(—COOH)CnH2nO2CnH2n＋1COOH酸酯化(中和)2．乙酸(1)组成和结构。分子式为__________，结构简式为_____________。(2)物理性质。具有___________气味的液体，易溶于_____，熔点16.6℃，低于熔点会凝结成冰一样的晶体，俗称_______。(3)化学性质。①弱酸性：断键部位是________，具有酸的通性，可以使指示剂变色。电离方程式：___________________________，酸性与H2CO3、C6H5OH相比：________________________。强烈刺激性水冰醋酸C2H4O2CH3COOHCH3COOHH＋＋CH3COO－O—HCH3COOHH2CO3C6H5OH②写出下列与乙酸反应的化学方程式：2CH3COONa＋H2↑(CH3COO)2Ca＋H2OCH3COONa＋H2O2CH3COONa＋CO2↑＋H2O③酯化反应：发生酯化反应的化学方程式为：____________________________________________________________________。3．甲酸俗称________，结构简式为________，既有________又有________，兼有______和________的性质。在碱性条件下，甲酸能发生银镜反应，也能与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成红色Cu2O沉淀。CH3COOH和CH3CH218OHCH3COOH＋CH3CH218OH――→浓硫酸△H2O＋CH3CO18OCH2CH3蚁酸HCOOH醛基羧基醛类羧酸二、酯和油脂1．酯(1)组成和结构。官能团：_______________，饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯分子通式为____________或____________。(2)物理性质。密度比水______，______溶于水，______溶于有机溶剂。—COO—(酯基)CnH2nO2RCOOR′小难易(3)化学性质——水解反应。RCOOH＋R′OHRCOONa＋R′OH2．油脂(1)组成与结构。油脂属于________类，官能团为三个________，是一分子________与三分子____________脱水形成的酯，______属于高分子化合物。碳链含较多饱和键时，在室温下呈______态；碳链含较多不饱和键时，在室温下呈______态。(2)物理性质。油脂的密度比水______，______溶于水，易溶于________。酯酯基甘油高级脂肪酸不固液小难有机溶剂(3)化学性质。①油脂的氢化：分子中含有碳碳双键的油脂能与H2发生__________。②油脂的水解：油脂在________条件下水解为甘油、高级脂肪酸，在________条件下水解为甘油、高级脂肪酸钠(即________反应)，工业生产中常用此反应制取肥皂。加成反应酸性碱性皂化考点1乙酸乙酯的制备实验1．反应原料：乙酸、乙醇、浓硫酸、饱和Na2CO3溶液。2．实验原理CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O3．实验装置图4-26-14．实验注意事项(1)加入试剂的顺序：乙醇→浓硫酸→冰醋酸。(2)盛反应液的试管要向上倾斜45°，这样液体的受热面积大。(3)导管较长，除导气外还兼起冷凝作用。导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中，防止发生倒吸。(4)不能用NaOH代替Na2CO3，因为NaOH溶液碱性很强，会使乙酸乙酯彻底水解。(5)实验中小火加热保持微沸，这样有利于产物的生成和蒸发，提高乙酸乙酯的产率。(6)饱和Na2CO3溶液的作用是：减小酯在水中溶解度(利于分层)；中和乙酸；溶解乙醇。(7)酯化反应中可用18O作示踪原子，证明在酯化反应是由酸分子上的羟基与醇羟基上的氢原子结合生成水，其余部分结合成酯。(8)酯化反应是一个可逆反应。【例1】已知下列数据：学生在实验室制取乙酸乙酯的主要步骤如下：①在30mL的大试管A中按体积比1∶4∶4的比例配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液；②按图4-26-2连接好装置(装置气密性良好)，用小火均匀地加热装有混合溶液的大试管5～10min；③待试管B收集到一定量的产物后停止加热，撤去试管B并用力振荡，然后静置等待分层；④分离出乙酸乙酯层、洗涤、干燥。物质熔点/℃沸点/℃密度/g·cm－3乙醇－117.078.00.79乙酸16.6117.91.05乙酸乙酯－83.677.50.90浓硫酸(98%)－338.01.84请根据题目要求回答下列问题：(1)配制该混合溶液的主要操作步骤为：_______________；写出制取乙酸乙酯的化学方程式：___________________。(2)上述实验中饱和碳酸钠溶液的作用是______(填字母)。A．中和乙酸和乙醇B．中和乙酸并吸收部分乙醇图4-26-2C．乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度比在水中更小，有利于分层析出D．加速酯的生成，提高其产率(3)步骤②中需要小火均匀加热操作，其主要理由是：____________________________________________________。(4)指出步骤③所观察到的现象：____________________；分离出乙酸乙酯后，一般用饱和食盐水和饱和氯化钙溶液洗涤，可通过洗涤除去__________(填名称)杂质；为了干燥乙酸乙酯可选用的干燥剂为________(填字母)。A．P2O5C．碱石灰B．无水Na2SO4D．NaOH固体(5)某化学课外小组设计了如图4-26-3所示的制取乙酸乙酯的装置(图中的铁架台、铁夹、加热装置已略去)，与上图装置相比，此装置的主要优点有：______________________。图4-26-3思路指导：配制浓硫酸、乙醇和乙酸的混合溶液时应按化学实验安全原则操作。了解酯化反应实验原理、现象及注意事项是解答有关问题的基础。解析：(4)乙酸乙酯在酸或碱作用下均可水解，故应选用中性干燥剂。答案：(1)在一支30mL的大试管(A)中注入4mL乙醇，缓慢加入1mL的浓硫酸，边加边振荡试管，待冷却至室温后，再加入4mL乙酸并摇匀(2)BCCH3COOH＋HOCH2CH3CH3COOC2H5＋H2O(3)若用大火加热，反应物容易随生成物(乙酸乙酯)一起蒸发出来，导致原料的大量损失；另一方面，温度太高，可能发生其他副反应(4)试管B中的液体分成上下两层，上层油状液体无色(可以闻到水果香味)，下层液体(浅)红色，振荡后下层液体的颜色变浅碳酸钠和乙醇B(5)①增加了温度计，便于控制发生装置中反应液的温度，减少副产物的产生；②增加了分液漏斗，有利于及时补充反应物，以提高乙酸乙酯的产量；③增加了冷凝装置，有利于收集产物乙酸乙酯【思维探究】1．为什么要先小火加热后大火加热？答案：实验中小火加热有利于产物的生成，大火加热是将产物乙酸乙酯蒸出。2．为什么导管末端不能插入饱和Na2CO3溶液中？答案：防止因蒸气易溶于水发生倒吸。3．为什么用饱和Na2CO3溶液吸收乙酸乙酯？答案：饱和Na2CO3溶液的作用有三方面：冷凝乙酸乙酯蒸气、减小乙酸乙酯在水中的溶解度(利于分层)、吸收蒸出的乙酸及乙醇。4．能不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液除杂？答案：不能。因为NaOH溶液碱性太强，会促进乙酸乙酯彻底水解，生成乙酸钠和乙醇。5．从乙醇、乙酸、浓硫酸混和液中蒸馏出乙酸乙酯，蒸馏时应注意什么？答案：(1)蒸馏烧瓶加热要垫石棉网，温度计水银球放在支管口略向下的位置。(2)冷凝管横放时头高尾低保证冷凝液自然下流，冷却水与被冷凝蒸气流向相反。(3)烧瓶中放入多孔瓷片以防暴沸。6．分液时应注意什么？答案：(1)将互不相溶的液体注入分液漏斗，总量不超过其容积3/4，两手握住分液漏斗，倒转分液漏斗并反复，用力振荡，不时打开活塞放气。(2)把分液漏斗放在铁架台的铁圈中静置、分层。(3)打开旋塞，使下层液体从下口流出，上层液体从上口放出。【例2】1-丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化反应制得乙酸丁酯，反应温度为115℃～125℃，反应装置如图4-26-4。下列对该实验的描述错误的是()。A．不能用水浴加热B．长玻璃管起冷凝回流作用C．提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤D．加入过量乙酸可以提高1-丁醇的转化率图4-26-4··解析：类比制备乙酸乙酯，不能用强碱溶液洗涤，只能用饱和Na2CO3溶液洗涤，故C错。答案：C考点2羧酸的性质羧酸、苯酚和乙醇的羟基活泼性比较物质结构简式羟基活泼性酸碱性与金属Na反应与NaOH反应与Na2CO3反应与NaHCO3反应乙醇CH3CH2OH中性能不能不能不能苯酚C6H5OH比H2CO3弱能能能不能乙酸CH3COOH比H2CO3强能能能能【例3】迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图4-26-5所示。下列叙述正确的是()。图4-26-5A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反应C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D．1mol迷迭香酸最多能和含5molNaOH发生反应思路指导：该分子含有的官能团有酚羟基、羧基、酯基、碳碳双键，所以应具有酚、羧酸、酯、烯烃的性质。解析：迷迭香酸与溴单质不仅能发生取代反应，而且能与溴发生加成反应，A错；迷迭香酸中能与氢气发生加成反应的是2个苯环，最多能和6mol氢气加成，B错；迷迭香酸中的酚羟基、羧基以及酯基都能与NaOH反应，故1mol迷迭香酸最多消耗6molNaOH，D错。答案：C【例4】(2013年江苏高考)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：下列有关叙述正确的是()。A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠解析：贝诺酯分子中有—COOC—、—NH—CO—两种含氧官能团，A项错误；对乙酰氨基酚含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，则可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚，B项正确；酚羟基的酸性很小，不能与NaHCO3溶液反应，只有乙酰水杨酸能与NaHCO3溶液反应，C项错误；贝诺酯与足量NaOH溶液共热发生水解，—COOC—、—NH—CO—均发生断键，不生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠，D项错误。答案：B考点3综合考查烃及其衍生物的性质解答有机合成题或有机推断题时需明确羧酸、酯、醇之间的相互转化关系，既要搞清楚各种转化的反应物和生成物，又要搞清楚反应发生所需的条件及断键、成键的位置。高考对有机物的考查往往具有一定的综合性，单一知识的考查较少。对于综合性的题目，主要采取正向、逆向或者两种方式相互结合的方法进行推断，根据有机物的性质全面分析和解决。【例5】对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学