掌握:胶凝材料的定义、分类;建筑石灰、石膏技术要求、性质熟悉:石灰的、石膏的熟化、硬化和应用了解:水玻璃、菱苦土的组成,硬化,性质与应用第3章气硬性胶凝材料胶凝材料(cements,bindingmaterials)通过自身的物理化学作用,在由可塑性浆体变为坚硬石状体的过程中,能将散粒或块状材料粘结为整体的材料就称为胶凝材料。有机胶凝材料:沥青、树脂无机(矿物)胶凝材料气硬性胶凝材料:石膏、石灰、水玻璃、菱苦土水硬性胶凝材料:水泥第3章气硬性胶凝材料气硬性胶凝材料与水硬性胶凝材料的区别气硬性胶凝材料只能在空气中硬化,也只能在空气中保持或继续发展其强度。水硬性胶凝材料则不仅能在空气中硬化,而且能更好地在水中硬化,保持并继续发展其强度。第3章气硬性胶凝材料3.1石灰3.2石膏3.3水玻璃3.4菱苦土第3章气硬性胶凝材料3.1石灰(lime,CaO)石灰是建筑上使用时间较长,应用较广泛的一种气硬性胶凝材料。由于其原料来源广、生产工艺简单、成本等优点,至今仍在广泛使用。在道路工程中,随着半刚性基层在高等级路面中的应用,近年来石灰稳定土、石灰粉煤灰稳定土及其稳定碎石等广泛用于路面基层;在桥梁工程中,石灰砂浆、石灰水泥砂浆、石灰粉煤灰砂浆广泛用于圬工砌体。第3章气硬性胶凝材料3.1.1石灰的原料与生产用于生产石灰的原料有石灰石、白云石、白垩或其他含碳酸钙为主的天然原料。将石灰石置于窑内加以煅烧,碳酸钙和碳酸镁受热分解,得到以氧化钙为主要成分的呈白色或灰白色的块状成品,即生石灰,又称块灰。为了加快煅烧过程,煅烧温度常提高至1000~1100℃。2700329003COMgOMgCOCOCaOCaCO℃℃第3章气硬性胶凝材料煅烧良好的石灰,质轻色匀,具有多孔结构,即内部孔隙率大、晶粒细小,与水作用快。欠火石灰:煅烧过程中,若温度过低或煅烧时间不足,碳酸钙将不能完全分解,则产生欠火石灰。属于石灰的废品,降低了石灰的利用率。其内核为未分解的碳酸钙,外部为正常煅烧的石灰。过火石灰:如果煅烧时间过长或温度过高,则产生过火石灰。其颜色呈灰黑色,结构致密,孔隙率小,并且晶粒粗大,表面常被粘土杂质融化形成的玻璃釉状物包覆。遇水表现出质硬难化,延缓了熟化速度,其过烧成分可能在石灰应用后熟化,这时已硬化的灰浆中会产生膨胀而引起崩裂或隆起,直接影响工程质量。第3章气硬性胶凝材料3.1.2石灰的熟化生石灰与水发生作用生产氢氧化钙的过程,称为石灰的水化反应,常称为石灰的“熟化”、“消解”或“消化”。CaO+H2O=Ca(OH)2+15.5千卡石灰消化时放出大量的热量,体积增大1~2.5倍。第3章气硬性胶凝材料影响石灰消化的因素有:①生石灰的细度。石灰磨得越细,消化进行得越快,消化时体积变化越小。②水灰比。随着水灰比的增大,石灰在其水化期的膨胀值减小,但水灰比过大会降低硬化浆体的强度。③消化温度。随着消化介质温度增高,石灰浆体的体积明显增大。④生石灰的有效CaO含量。有效CaO含量越大,则石灰活性越大,消化进行得越快。⑤外部约束。外部约束越大,则石灰消化体积膨胀量越小。第3章气硬性胶凝材料根据消化时加水量的不同,消石灰有三种形式,即石灰浆、石灰膏和消石灰粉。①用于调制石灰砌筑砂浆或抹灰砂浆时,利用化灰池,将生石灰熟化成石灰浆。首先往生石灰块中加入其体积3~4倍的水,在化灰池中消化成石灰乳,石灰乳浆体和尚未熟化的小颗粒通过筛网流入储灰坑,而大块的欠火石灰、过火石灰则予以清除。石灰浆在储灰坑中沉淀并除去上层水分后得到一定稠度的膏状物,即为石灰膏,1kg生石灰可熟化成1.5~3L石灰膏。石灰膏含水约50%,堆密度为1300~1400kg/m3。石灰膏也可由消石灰粉和水拌和而成。第3章气硬性胶凝材料欠火石灰不能完全消化,有效氧化钙和氧化镁含量低,降低了石灰利用率,同时缺乏粘结力,但不会带来危害。当石灰中含有过火石灰时,由于过火石灰消化得慢,它将在石灰浆体硬化以后才发生水化作用,于是会产生体积膨胀而引起隆起或开裂等破坏现象。为了消除过火石灰的危害,消化后的石灰乳应在储灰坑中存放两星期以上,使过火石灰颗粒重复消化,称为“陈伏”。“陈伏”期间,石灰膏表面应覆盖有一层水分,使之与空气隔绝,防止或减缓石灰膏与二氧化碳发生碳化反应。第3章气硬性胶凝材料②当用于拌制灰土(石灰、粘土)、三合土(石灰、粘土、砂石或炉渣等)时,采用分层法将石灰熟化成消石灰粉。生石灰消化成消石灰粉时,理论需水量为CaO质量的32.1%,但由于一部分水分随消化放热而蒸发,实际需水量为生石灰质量的60%~80%,以能充分消解而又不过湿成团为度。工地上常采用人工喷淋的方法,即将生石灰块平铺于能吸水的地面上,每层厚度约50cm,每铺一层淋一次水,直到石灰层总厚度大1~1.5m。由于上层的过剩水分要往下流,所以下层石灰应少淋些水。消石灰粉在使用前,也有类似石灰膏的“陈伏”时间。第3章气硬性胶凝材料3.1.3石灰的硬化石灰浆体在空气中逐渐硬化并具有强度,其硬化包括两个同时进行的过程:(1)结晶与干燥石灰浆体在干燥过程中,游离水分蒸发,氢氧化钙逐渐从饱和溶液中结晶析出,并产生强度,但析出的晶体数量较少,所以这种结晶引起强度增长并不显著。(2)碳化作用氢氧化钙与空气中的二氧化碳化合生成碳酸钙晶体,释放水分并蒸发,称为碳化。Ca(OH)2+CO2+nH2O=CaCO3+(n+1)H2O第3章气硬性胶凝材料生成的碳酸钙具有相当高的强度。碳化作用实际是二氧化碳与水形成碳酸,然后与氢氧化钙反应生成碳酸钙。所以碳化作用不能在没有水分的全干状态下进行。当碳化作用生成的碳酸钙达到一定厚度时,则阻碍二氧化碳向内部渗透,也阻碍了内部水分向外蒸发。(这是石灰凝结硬化缓慢的主要原因。)因此,在长时间内碳化作用只限于表层,氢氧化钙的结晶作用则主要在内部发生。所以,石灰晶体硬化后是由表里两种不同的晶体组成的。随着时间的延长,表层碳酸钙的厚度逐渐增加,增加的速度取决于与空气接触的条件。如使用于深土中的消石灰,硬化特别缓慢,经过很长时间,其内部仍为氢氧化钙。第3章气硬性胶凝材料3.1.4石灰的技术标准建筑工程中所用的石灰,分为三个品种:建筑生石灰、建筑生石灰粉和建筑消石灰粉。第3章气硬性胶凝材料3.1.4石灰的技术性质(1)良好的保水性:消化生产的氢氧化钙颗粒极细(直径约为1μm),其表面吸附一层较厚的水膜,由于颗粒数量多,总表面积大,可吸附大量水,这是保水性较好的主要原因。(2)凝结硬化慢、强度低:1:3的石灰砂浆,28d抗压强度只有0.2~0.5MPa。(3)耐水性差:氢氧化钙晶体易溶于水(4)体积收缩大:蒸发大量的游离水第3章气硬性胶凝材料3.1.5石灰的应用(1)石灰乳涂料:内墙和天棚刷白(2)石灰砂浆:砌筑(3)灰土和三合土:建筑物基础和地面的垫层(4)硅酸盐制品:蒸养粉煤灰砖及砌块,蒸压灰砂砖及砌块,加气混凝土等(5)碳化石灰板:将磨细生石灰、纤维状填料或轻质骨料加水搅拌成型为坯体,然后再通入高浓度二氧化碳进行人工碳化(12-24h)制成的一种轻质板材。第3章气硬性胶凝材料3.2石膏(gypsum)石膏是一种应用历史悠久的传统胶凝材料。石膏胶凝材料及其制品具有轻质、高强、保温隔热、耐火、吸音、美观及容易加工等优良性能。且原料来源丰富,生产能耗低,在建筑工程中得到了广泛的应用。常用石膏胶凝材料的品种有:建筑石膏、高强石膏、无水石膏水泥、高温煅烧石膏等。第3章气硬性胶凝材料3.2.1石膏的原料、生产及品种生产石膏胶凝材料的原料主要是天然二水石膏。天然二水石膏又称生石膏或软石膏,是以二水石膏(CaSO4·2H2O)为主要成分的矿石。生产石膏的主要工序是破碎、加热和磨细,生产原理是二水石膏(CaSO4·2H2O)加热脱水生成半水石膏(CaSO4·1/2H2O)或无水石膏。由于加热温度和方式不同,可以制成不同性质的石膏胶凝材料。二水石膏加热脱水形成的各种石膏变体(附动画)第3章气硬性胶凝材料3.2.2建筑石膏建筑石膏是以β型半水石膏为主要成分,不预加任何外加剂的粉状胶结料,主要用于制作石膏制品。建筑石膏色白,杂质含量很少,粒度很细,亦称模型石膏,是制作装饰制品的主要原料。β型半水石膏晶粒细,需水量较大(60%~80%),强度低。)2(23)21(224224OHCaSOOHOHCaSO(1)建筑石膏的凝结硬化第3章气硬性胶凝材料(2)建筑石膏的技术标准根据国家标准GB9776—2008《建筑石膏》,建筑石膏分为优等品、一等品和合格品三个等级。建筑石膏在运输及储存时,应注意防潮,一般储存3个月后,强度降低30%左右,固储存期超过3个月应重新进行质量检验,以确定等级。第3章气硬性胶凝材料(3)建筑石膏的特性①凝结硬化快。②硬化时体积微膨胀。③硬化后孔隙率大,表观密度和强度较低。④保温性与吸声好。⑤具有一定的调温调湿性。⑥防火性好,但耐火性差。(4)建筑石膏的应用①室内抹灰和粉刷②石膏板第3章气硬性胶凝材料高强石膏即α型半水石膏。α型半水石膏结晶良好,晶粒坚实、粗大,比表面积较小,需水量约为35-45%,所以此石膏硬化后具有较高密实度和强度。3小时抗压强度可达9~24MPa,7天抗压强度可达15~40MPa,故名高强石膏。OHOHCaSOOHCaSOCMPa22412513.02421121203.2.3高强石膏第3章气硬性胶凝材料高强石膏适用于强度要求较高的抹灰工程、装饰制品和石膏板。掺入防水剂,可用于湿度较高的环境中。加入有机材料,如聚乙烯醇水溶液、聚醋酸乙烯乳液等,可配成黏结剂,其特点是无收缩。α型和β型半水石膏的性能差异性能α型半水石膏(高强石膏)β型半水石膏(建筑石膏)强度(MPa)10以上5~10标准稠度用水量(%)40~5060~80凝结时间(min)17~207~12第3章气硬性胶凝材料3.2.4粉刷石膏是由β型半水石膏和其它石膏相(硬石膏或煅烧黏土质石膏)、各种外加剂(木质磺酸钙、柠檬酸、酒石酸等缓凝剂)及附加材料(石灰、烧黏土、氧化铁红等)所组成的一种新型抹灰材料。粉刷石膏具有表面坚硬、光滑细腻、不起灰的优点,还可调节室内空气湿度,提高舒适度的功能。第3章气硬性胶凝材料3.2.5无水石膏水泥与地板石膏将天然二水石膏加热至400℃以上(400--750℃),石膏完全失去水分,成为不溶性硬石膏,失去凝结硬化能力,但当加入适量激发剂混合磨细后,又能凝结硬化,称为无水石膏水泥。无水石膏水泥宜用于室内,主要用作石膏板或其它制品,也可用于室内抹灰。将天然二水石膏加热到800℃以上,得到的石膏称为地板石膏。地板石膏有较高的强度和耐磨性,抗冻性也较好。第3章气硬性胶凝材料3.2.6石膏的耐水性石膏在潮湿环境中,晶体粒子间的结合力减弱。因此石膏制品若长期处于水中,会使水化生成物CaSO4·2H2O晶体逐渐溶解而引起溃散。石膏制品耐水性差的原因主要有:①石膏有很大的溶解度(20℃时,每一升水溶解2.05gCaSO4)。受潮时,由于石膏的溶解,其晶体之间的结合力减弱,从而使强度降低。②石膏体的微裂缝内表面吸湿,水膜产生楔入作用,因此各个晶体结构的微单元被分开。③石膏材料孔隙率一般较高,加重了吸湿效果。第3章气硬性胶凝材料石膏制品吸水后除强度降低外,如果受冻,还会因孔隙中的水结冰膨胀而崩裂,故其抗冻性差,不宜用于潮湿部位。要提高石膏制品耐水性可采取如下措施:降低硫酸钙在水中的溶解度;提高石膏制品的密实度;制品外表面涂刷或浸渍保护层,以减少水分渗透到石膏制品内部。第3章气硬性胶凝材料3.3水玻璃水玻璃俗称泡花碱,是一种可溶于水的硅酸盐。由不同比例的碱金属氧化物和二氧化硅组成,化学通式为R2O·nSiO2,其中n表示水玻璃组成中SiO2与R2O的物质的量之比,成为水玻璃的模数,R代表Na或K,即硅酸