大学有机化学阶段复习(免费下载)

有机化学阶段复习（烷烃~芳烃）2009-4-15一、命名或写出下列化合物的结构式（必要时标出顺、反，R、S构型）1、2、3、5-甲基螺[2.4]庚烷4、反-1,2-二甲基环己烷(优势构象)5、6.5-硝基-1-萘酚答：1、4-异丙基辛烷2、顺-3,4-二甲基-3-辛烯3、4、5、(S)--溴代乙苯6.1.CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH32.CH3C=CHCHCH2CH3C2H5CH3答：1:2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－３－庚烯C=CMeMen-BuEtBrCH3HCH3CH3CH3HHOHNO2CH3CHCH3CHCHCH3CH3CHCH3CH31.2.(CH3CH2)2C=CH2(CH3)3CCCC(CH3)3CC3.答：1.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－１－丁烯3.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔1、2、3、顺-1,2-二甲基环己烷(优势构象)4、答：1、2-甲基-3-乙基己烷2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、4、(R)--溴代乙苯BrCH3HC=CClBrCH3HCH3HHCH3二、选择题（选择所有符合条件的答案）1.下列化合物中的碳为SP2杂化的是：(B、D)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯2.某烷烃的分子式为C5H12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：(A)。A：正戊烷B：异戊烷C：新戊烷D：不存在这种物质3.下列化合物具有芳香性的有哪些？(A、C、D)A：环戊二烯负离子B：[10]轮烯C：D：4．下列哪些化合物能形成分子内氢键？(A、B)A：邻氟苯酚B：邻硝基苯酚C：邻甲苯酚D：对硝基苯酚5．下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有(B、C、D)。A：噻吩B：9,10-蒽醌C：硝基苯D：吡啶6．下列化合物中的碳为SP杂化的是：(C)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯7.某烷烃的分子式为C5H12，只有二种二氯衍生物，那么它的结构为：(C)。A：正戊烷B：异戊烷C：新戊烷D：不存在这种物质8.下列化合物具有芳香性的有哪些？(A、B、D)A：[18]轮烯B：环庚三烯正离子C：D：SNSN9.CH3CCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些试剂来鉴别？（B、C）A：托伦斯试剂B：Ag(NH3)2NO3C：Cu(NH3)2ClD：酸性KMnO4理化性质比较题1.将下列游离基按稳定性由大到小排列：a.CH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2CH2b.c.CH3CH2CCH3CH3答案：稳定性cab2.两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案：1－己烯正己烷Br2/CCl4orKMnO4无反应褪色正己烷1－己烯3.下列化合物中，哪些可能有芳香性？a.b.c.d.答案：b,d有芳香性4.根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性OS,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键5.将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：CCH3H3CCHCH3CH3++CCH3H3CCHCH3CH3CCH3H3CCH2CH2CH3+答案：稳定性：CCH3H3CCHCH3CH3++CCH3H3CCHCH3CH3CCH3H3CCH2CH2CH3+6．写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。2－溴代－1－丁醇答案：CH2CH2CH2CH3OHBrCH2OHHBrCH2CH3(R)CH2OHBrHCH2CH3(S)7．用简便且有明显现象的方法鉴别下列化合物HCCCH2CH2OHCH3CCCH2OH答案：Ag(NH3)2+(1)H2/Ni(2)CH≡CNaH+170℃三、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件,1.CH2=CH-CH3CH2=CH-CH2Cl（C）(D)完成下列各反应式（1）（把正确答案填在题中括号内）21.CH3CH2CH=CH2BH3H2O2OH－CH3CH2CH2CH2OH22.(CH3)2C=CHCH2CH3O3ZnH2O,,CH3COCH3+CH3CH2CHO1).2).1).2).23.CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCHOCHOCH3+HNO3CH3NO2+CH3NO224.(CH3)2C=CHCH3HBr(CH3)2C-CH2CH3Br21.22.CH2=CHCH2OHCl2/H2OClCH2CH-CH2OHOHHgSO4H2SO4CH3CH2CCCH3+H2OCH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH323.CH=CH2+Cl2CHCH2ClCl24.五、分析下列反应历程，简要说明理由答：（A）CH2Cl（B）H2OHg2+,H2SO4CH2OHH+—H2O扩环重排—H+2.写出下列反应的历程OHH++答案；OHH++OH2abab++H+H++_H2OH__+HCl解：反应中出现了重排产物，因此反应是经过碳正离子中间体进行的：2+HCl1首先：H+与(Ⅰ)反应，由于受(Ⅰ)中甲基的给电子效应的影响，使(Ⅰ)中C-1的电子云密度增加，H+与C-1结合得碳正离子（Ⅱ），（Ⅱ）与CH2OHCH2OH2CH2H+一级碳正离子重排为三级碳正离子，五元环扩环重排为六元环（环张力降低），这样生成的碳正离子稳定。CH3ClCH33(Ⅰ)(Ⅴ)(Ⅳ)(Ⅲ)(Ⅱ)Cl—Cl—CH3ClCH3CH3ClCH3+CH3+负氢重排碳正离子2°3°CH3ClH2SO4165℃HNO3H2SO4CH3COClHNO3.H2SO4FeBr3H3O+，或OH-，H2OCl—结合得(Ⅲ)；（Ⅱ）为仲碳正离子，与甲基直接相连的碳上的氢以负氢形式转移，发生重排，得到更稳定的叔碳正离子(Ⅳ)，(Ⅳ)与Cl—结合得(Ⅴ)。六、指定原料合成（注意：反应过程中所用的有机溶剂、催化剂及无机原料可任选，在反应中涉及的其他中间有机物均要求从指定原料来制备）1．以萘为原料合成：。解：2．以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：解：3．完成下列转化（必要试剂）COOHBr答案：SO3HNO2SO3HSO3HNO2NH2NHCOCH3NHCOCH3NO2+Br2NHCOCH3NO2BrBrNH2NO2BrBrNH2NO2BrBrCH3BrAlCl3CH3KMnO4COOHBr2FeCOOHBr4．以四个碳原子及以下烃为原料合成：。解：CHCH+HCNCH2=CH-CN（CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN）CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CN5。以苯为原料合成：。解：路线一：先硝化，后氧化路线二：先氧化，后硝化浓H2SO4CNClClClClOH磷钼酸铋470℃Cl2CNCNClClNaOH碱熔ONaSO3HH+OH浓H2SO4OHSO3HCl2FeCl3OHSO3HClClH2OOHClClCH3COOHNO2NO2NO2CH3CH3NO2NO2NO2COOHNO2NO2KMnO4H+混酸CH3COOHNO2NO2COOHNO2NO2KMnO4H+COOHNO2NO2发烟HNO3H2SO4主少（）（）路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以路线一为优选路线。七、结构推导1.分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：AH3CCH2CH2CH2CCHBCH3CH=CHCH=CHCH32.分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。答案：or3.溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。答案：A.BrClBrClBrBrClBrBrClBCD