搜索
1一、填空题3.中药红花在开花初期，由于主要含有无色的新红花苷及微量红花苷，故花冠呈淡黄色；开花中期主要含的是黄色的红花苷，故花冠显深黄色；开花后期则氧化变成红色的醌式红花苷，故花冠呈红色。4.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基__；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_7－吡喃环上的1位氧原子的存在。7.不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是花色素类，原因是以离子形式存在，具有盐的通性；二氢黄酮的水溶性比黄酮大，原因是系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入。8.黄酮类化合物结构中大多具有酚羟基，故显一定的酸性，不同羟基取代的黄酮其酸性由强至弱的顺序为7，4’－二羟基、7或4'－羟基、一般酚羟基、5－羟基。9.黄酮类化合物γ-吡喃酮环上的1位氧因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成样盐。10.锆盐-枸橼酸反应常用于区别3－羟基和5－羟基黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有3－羟基黄酮；如果黄色减褪，示有5－羟基黄酮。11.黄酮类化合物常用的提取方法有水提法、溶剂萃取法、碱提取酸沉淀法等。12.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，黄酮苷先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，苷元先被洗脱。.二．单选题：1．黄酮类化合物的基本碳架是（E）A．C6-C6-C3B．C6-C6-C6C．C6-C3-L6D．C6-C3E．C3-C6-C３２．与２ˊ-羟基查耳酮互为异构体的是（A）A．二氢黄酮B．花色素C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮３．水溶性最大的黄酮类化合物是（C）A．黄酮B．黄酮醇C．二氢黄酮D．查耳酮E．异黄酮4．酸性最强的黄酮类化合物是（E）A．5-羟基黄酮B．4’-羟基黄酮C．3-羟基黄酮D．3’-羟基黄酮E．4’-羟基二氢黄酮5．黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是（A）A．盐酸-镁粉试剂B．FeCl3试剂C．Gibb’s试剂D．2％NaBH4甲醇溶液E．l％AlCl3甲醇溶液6．在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是（B）A．二氢黄酮B．查耳酮C．黄酮醇D．黄酮E．异黄酮7．将总黄酮溶于乙醚，用5％NaHCO３萃取可得到（E）A．5，7-二羟基黄酮B．5-羟基黄酮C．3’，4’-二羟基黄酮D．5，8-二羟基黄酮E．7，4’-二羟基黄酮8．下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高的乙醇洗脱，最先被洗脱的是（D）A．2’，4’-二羟基黄酮B．4’-OH黄酮醇C．3’，4’-二羟基黄酮D．4’-羟基异黄酮E．4’-羟基二氢黄酮醇8．盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（D）A．多数查耳酮显橙红色B．多数黄酮苷显橙红-紫红色2C．多数二氢黄酮显橙红-紫红色D．多数异黄酮不显红色9．用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是（A）A．ZrOCl2B．NaBH4C．HCl-Mg粉D．SrCl210．下列化合物按结构应属于（D）A.黄酮类B.异黄酮类C.查耳酮类D.二氢黄酮类10．下列化合物按结构应属于（B）OCH3OOOOA.黄酮类B.异黄酮类C.查耳酮类D.二氢黄酮类11.下列化合物按结构应属于（D）A．黄酮醇类B．异黄酮类C．查耳酮类D．二氢黄酮醇类12．OOCOOHOOOHHO不具有的反应是（D）A．molishi反应B．AlCl3反应C．盐酸-镁粉反应D．碘化铋钾反应13.黄酮的C7-OH与糖成苷后，将发生（B）A．C-8向高场位移B．C-7向高场位移C．C-10向高场位移D．C-6向高场位移14．应用SephadexLH-20分离下列化合物，最先流出的化合物为（D）A．黄酮苷元B．黄酮单糖苷C．黄酮二糖苷D．黄酮三糖苷15.在紫外光谱中，350nm以上没有吸收峰的化合物是（A）OOHOHOHOHHOOOOHOHOHOHHOOA．B．OHOHHOOOCHOHOHOHHOOC．D．16.黄酮类化合物的碳谱中C-4的化学位移一般在（C）A．190B．200C．170～180D．小于170OOOHCH3HOH3COHOOHHOOOHOHOO317.硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（A）A．山奈酚B．槲皮素C．山奈素-3-O-葡萄糖苷D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷三、多选题：1．葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时，主要原理是（BE）A．分配B．吸附C．离子交换D．氢键E．分子筛２．具有旋光性的黄酮苷元有（ADE）A．黄酮醇B．二氢黄酮C．查耳酮D．二氢黄酮醇E．黄烷醇３．引人7，4’-二羟基可使黄酮类化合物（ABC）A．颜色加深B．酸性增强C．水溶性增强D．脂溶性增强E．碱性增强４．二氢黄酮类化合物具有的性质是（ABC）A．NaBH４反应呈红色B．盐酸-镁粉反应呈红色C．水溶性大于黄酮D．显黄色E．有旋光性5．提取黄酮苷类的方法有（BCD）A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醇回流法D．热水提取法E．苯回流法6．影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有（ABCD）A．化合物类型B．酚羟基位置C．酚羟基数目D．芳香化程度E．洗脱剂种类四、比较题：按要求比较下列化合物并简单说明原因1．OOOOHOHOHOH葡萄糖OOHOOHOHOHABCOOHOOHOH酸性强弱：BCA原因：2．在硅胶柱层析洗脱时，下列化合物出柱的先后顺序：OOHOOHOHOHOOHOOHOHOOHOOHOOHOHOABC出柱的先后顺序：BCA原因：3．OOHOHOHOHOOHOHOOOHHOOH水溶性：BCA原因：44．OOOHOHHOOHOHOOOHOHOHOHGlcOOOOHOHHOOHabc酸性强弱：acb原因：5．OOHOOHOHOHABCOOHOOHOHOOHOOHOHOGlc酸性强弱：BCA原因：6.用凝胶柱色谱分离下列化合物，以甲醇-水洗脱时的洗脱顺序。OOOHOHHOOHO葡萄糖甙OOOHHOOHOOOCH3OHOHOOOHOHOHCH2OOHOHOHCH3OABC洗脱的先后顺序：C＞A＞B原因：7．以硅胶柱分离A、B、C，用甲苯：乙酸乙酯（9：1）洗脱。OOHOOHOHOGlcOOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOHABC洗脱的先后顺序：A＞B＞C原因：8．聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱顺序如何?简述理由。OOHOOglcOOHOOHOOHOOHOHOH五、中英文互译：(答案略)1．flavanonol2．chalcone3．黄酮类化合物4．黄酮醇5．二氢黄酮醇6.黄酮7.花色素8.rutin9.quercitin10.二氢黄酮5六、用化学法区别下列各组化合物：（写出试剂、反应现象及结论）1．OOOHOHHOOHOH与OOOHOHHOOH2．OOOHHOOHOOOHHOOHab3．OOOHHOOHOOOHHOOHOOHOOHOHOglcrhaABC4．OHOOOHOOOHHOAB5．芦丁与槲皮素6．OOOHOHHOOHOOOHOHHOOHO芸香糖AB7．OOHOHOOHOOHOHOOHOHOOHOHOOHABC8．OOHOHOOHOOHOHOOHOHOOHOHOOHABC9．分离下列黄酮化合物，用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是6(A)(B)(C)(D)。OOHOHOOHOHOOHOHOOHOHOHOOHOHOOHOglcOOHOHOOHOglcrha11．有下列四种黄酮类化合物Ａ．R1=R2=HＢ．R1=H，R2=rhamＣ．R1=glc，R2=HＤ．R1=glc，R2=rham比较其酸性及极性的大小：酸性（A）＞（C）＞（B）＞（D）极性（D）＞（B）＞（C）＞（A）比较这四种化合物在如下三种色谱中Ｒｆ值大小顺序：（1）硅胶TLC（条件CHCl3-MeOH4：1展开），Rf值（A）＞（C）＞（B）＞（D）七、解析化合物结构1．UVλmax（nm）：Ⅱ带Ⅰ带信息归属MeOH266367(黄酮醇或查耳酮或橙酮)NaOMe278316417(4′-OH存在)NaOAc274303387(7-OH存在)AlCl3268350424(无邻二酚羟基，因为与AlCl3/HCl谱相似)AlCl3/HCl269348424(与甲醇谱相比，带Ⅰ红移红移57nm，可能有3-及5-OH)其结构是：（B）OOOHHOOHOHOOOHHOOHOHOOOHHOOHABC2.从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg-HCl反应（+），Molisch反应（－），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（－），根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：（1）UV（λmaxnm）：MeOH267296sh336(黄酮类)NaOMe275324392(强度不变)(有4′-OH)OOHR2OOHOR1O7NaOAc274301376(有7-OH)NaOAc/H3BO3268302sh338(A、B环无邻二酚羟基)AlCl3276301348384(AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基)AlCl3/HCl276299340381(与甲醇谱相比，带Ⅰ红移46nm,故有5-OH)（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4，TMS内标δ（ppm）6.18(1H,d,J=2.0Hz)6.38(1H,s)6.50(1H,d,J=2.0Hz)6.90(2H,d,J=8Hz)7.70(2H,d,J=8Hz)化合物结构式：5,7,4′-3羟基黄酮(结构请根据名称去画！)3．从某中药中分离一淡黄色针状结晶物，无旋光性，分子式为：C15H10O6指出下列反应及光谱数据的归属，推测相应的信息和化合物的结构：Mg—HCl反应（+）：_说明该化合物为黄酮___Molisch反应（－）：说明该化合物是苷元而不是苷_ZrCl2—枸橼酸黄色：_有C-3OH（1）UV（λmaxnm）：MeOH266367_黄酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe278316416可能有C3或4′-OHNaOAc274303387带Ⅱ红移8nm，有7-OHAlCl3268299350424AlCl3谱=AlCl3/HCl，无邻二酚羟基AlCl3/HCl269301348424与甲醇谱相比，带Ⅰ红移57nm,有3-OH及5-OH。（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CDCl3δ（ppm）6.15(1H,d,J=2.5Hz)6.45(1H,d,J=2.5Hz)6.80(2H,d,J=9Hz)7.95(2H,d,J=9Hz)化合物结构式：5,7,4′-3羟基黄酮醇(结构请根据名称去画！)4．用1HNMR光谱法区分下列一组化合物：OOCH3OHOHOHHOOOOHOHOHHOOOOHOHOCH3OOGlcABC8答：在δH7.0~8.0处无重叠峰，说明该化合物为A,因为在化合物A的B环上物等价氢，而在化合物B、C的B环上有两组等价氢；在δH3.0~5.0有较为密集的氢信号（糖配基上的质子锋）是化合物C，否则为B5．从某种植物中分离一化合物，分子式为C15H10O6，HCl-Mg粉反应呈红色，Molich反应（－），ZrOCl2-枸橼酸反应呈黄色。指出紫外光谱数据提供的信息，并推测化合物结构。UVλmax（nm）：MeOH266367黄酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe278316417可能有3或4′-OHNaOAc274303387AlCl3268350424AlCl3/HCl269348424其结构是：（B）OOOHHOOHOHOOOHHOOHOHOOOHHOOHABCUVλmax（nm）：MeOH266367C3-OH或黄酮醇NaOMe278316417Ⅰ带红移50nm，4＇-OHNaOAc274303387Ⅱ带红移8nm，7-OHAlCl3268350424AlCl3=AlCl3/HCl，无邻