2020年6月13日星期六1工程材料A第五章不锈钢机电工程学院2020年6月13日星期六2第五章不锈钢§1概述§2金属腐蚀§3不锈钢合金化原理§4不锈钢种类与特点2020年6月13日星期六3§5.1概述第五章不锈钢特殊性能钢是指以某些特殊物理、化学或力学性能为主的钢种,其类型很多,在工程上常用的主要有:※不锈钢※耐热钢※耐磨钢※低温钢2020年6月13日星期六4§5.1概述不锈钢:具有抗腐蚀性能的钢种分类:不锈钢(耐大气、蒸汽和水等弱腐蚀介质)耐酸钢(耐酸、碱、盐等强腐蚀介质腐蚀)用途:化工、石油、卫生、食品、建筑、航空、原子能等行业。失效形式:腐蚀第五章不锈钢2020年6月13日星期六5§5.1概述不锈钢按其正火组织不同分类:★马氏体型;★铁素体型;★奥氏体型;★A-F双相型;★沉淀硬化型;(奥氏体型不锈钢约占不锈钢总产量的70%)第五章不锈钢化工管道的腐蚀裂解管内壁的高温腐蚀减薄2020年6月13日星期六6§5.2金属腐蚀一、金属腐蚀过程1、腐蚀介质作用下金属破坏现象2、种类化学腐蚀、电化学腐蚀3、钝化表面形成致密氧化膜第五章不锈钢2020年6月13日星期六7§5.2金属腐蚀“多相”易腐蚀,单相不易腐蚀两相若电极电位接近耐腐蚀(Cr、Ni提高基体电极电位)表面致密的氧化膜也耐腐蚀(Al2O3、Cr2O3)第五章不锈钢2020年6月13日星期六8§5.2金属腐蚀二、腐蚀种类1、一般腐蚀:金属表面大面积均匀腐蚀2、晶界腐蚀:沿晶界腐蚀,降强度;晶界和晶内成分或应力差别,造成电势差。3、应力腐蚀:腐蚀介质及拉应力作用破裂,沿晶或穿晶脆断4、点腐蚀:金属局域表面腐蚀,纵深发展穿裂金属5、腐蚀疲劳:腐蚀介质和交变应力作用,腐蚀坑+裂纹,防止腐蚀措施:1、单一相;2、钝化层;3、减少电位差第五章不锈钢§5.2金属腐蚀2020年6月13日星期六9钢腐蚀:基体电极电势低,产生微电池阳极效应引起。防腐途径:1、提高金属基体电极电位(加Cr);2、金属表面易于钝化;3、单相组织,均匀成分和纯度。第五章不锈钢§5.3不锈钢的合金化原理2020年6月13日星期六10一、不锈钢钝化钝化:金属表面在特殊介质中表面失去活性的现象。实质:改变金属表面状态,电极电位提高。钝化机理:A、氧化膜生成,且致密,降低金属的溶解速率,电极反应(阳极反应)受阻,金属的稳定性提高;B、钝化膜下面的及膜表面有氧吸附,吸附的氧能饱和金属表面原子的未饱和位,产生钝化,化学反应速率降低。第五章不锈钢§5.3不锈钢的合金化原理2020年6月13日星期六11合金元素Cr、Al、Si等加入:1、钢表面生成致密钝化膜,Cr2O3、Al2O3、SiO2,防腐;2、Mo、Cu等元素加入加剧钝化效果,提高抗钢氧化性和耐蚀性。第五章不锈钢§5.3不锈钢的合金化原理2020年6月13日星期六12二、合金元素对铁的电极电势影响1、Cr元素加入形成固溶体时,提高其电极电位,有一定加入量要求,产生电势突变;n/8规律2、最低含Cr量:11.7%。钢中有C,形成碳化物,即加Cr量最小为13%。第五章不锈钢§5.3不锈钢的合金化原理2020年6月13日星期六13三、合金元素对不锈钢基体组织的影响Me与Fe的相互作用的特点分类①A形成元素:C、N、Cu、Mn、Ni等;②F形成元素:Cr、Si、Ti、Nb、Mo等。说明:A、Cr-Ni复合—18%Cr-8%Ni,降单一元素含量,Ni30%,若节约Ni,加Mn、N等替代B、C作用大,扩大A区,形成碳化物,减低耐腐蚀性对钢有硬度和耐腐蚀性要求时加大含量C、改善不锈钢切削性能,加入少量S、P元素D、RE有一定作用第五章不锈钢§5.3不锈钢的合金化原理2020年6月13日星期六14中国的不锈钢的分类和发展第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六15不锈钢按其正火组织不同分类:马氏体型;铁素体型;奥氏体型;双相型;沉淀硬化型;§5.4不锈钢种类和特点第五章不锈钢一、马氏体不锈钢典型钢种:1Cr13~4Cr13、9Cr18特性:在氧化性气氛中,如大气、海水、氧化性酸,耐蚀性较好;在菲氧化性气氛中,如强酸、碱中,耐蚀性很低。2020年6月13日星期六16化学成分牌号(含义)热处理工艺淬火+回火机械性能用途§5.4不锈钢种类和特点第五章不锈钢2020年6月13日星期六17说明:1、1Cr13:低碳,不预热可弯曲、焊接,卷边等;2Cr13:焊接预热,冷变形不预热;2、M不锈钢:酸性介质中氢脆断裂;中性介质阳极溶解造成应力腐蚀开裂;同时提供冶炼质量(提高纯度、降夹杂物含量等);3、M中含Cr,淬透性好,锻后缓冷,防形成M;工件获得M后,高温回火,降硬度便于机加工;4、M不锈钢,淬火后通常高温回火;高硬度、耐磨性场合,低温回火;5、M不锈钢有回火脆性,回火后快冷;400-600℃回火易出现应力腐蚀开裂。§5.4不锈钢种类和特点第五章不锈钢2020年6月13日星期六18二、铁素体不锈钢:碳0.25%、Cr13~30%,耐蚀性优于马氏体钢。Cr铁素体形成元素,此类钢从室温到高温(1000℃左右)均为单相铁素体;性能:塑性加工、切削加工和焊接性较优。用途:对耐蚀性和抗氧化性有较高要求的零件,如耐硝酸、磷酸结构和抗氧化结构。常见:0Cr13、1Cr17、1Cr28等。§5.4不锈钢种类和特点第五章不锈钢2020年6月13日星期六19化学成分类型Cr17、Cr25、Cr28型牌号(含义)热处理工艺固溶处理+回火或退火+快冷第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六20铁素体不锈钢的缺点:韧性低、脆性大原因:1、无相变,晶粒粗大,控锻温度,加Ti抑制2、475℃脆性—400-525℃长时间加热或此区间缓冷,塑韧性下降,强度升高机理:F中Cr有序化,富Cr的BCC相生成,与基体共格,点阵畸变,内应力增加;Ti、Nb、Mo、Si加强,Ni降低其倾向消除:700-800℃加热,快冷通过即可3、σ相脆性----550-850℃区间长时间停留,F中析出σ相;Mn、Si、W、V、Al促进产生σ相:FeCr生成,其体积畸变,晶界分布;造成材料脆性、晶界腐蚀消除:加热到820℃以上,溶解后快冷第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六21第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点三、奥氏体不锈钢:在Cr18Ni8(18-8)基础上发展起来的,低碳(<0.12%)、高铬(>17%~25%)和较高镍(8%~29%);性能:具有最佳的耐蚀性(价高);优良的低温韧性、高的加工硬化能力、耐热性和无磁性,其冷塑性加工性和焊接性能较好。以Cr18Ni8普通型奥氏体不锈钢用量最大2020年6月13日星期六22§5.4不锈钢种类和特点第五章不锈钢用途:制造生产酸类的化工设备,低温设备构件冷变形后的不锈钢零件(发条等)化学成分类型Cr18-Ni8型牌号(含义):1Cr18Ni9,1Cr18Ni9Ti及0Cr18Ni9等热处理工艺固溶处理(单相)、稳定化处理、去应力处理2020年6月13日星期六23第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点奥氏体不锈钢的成分、性能和热处理2020年6月13日星期六24奥氏体不锈钢的成分、性能和热处理(续)第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六25热处理工艺:A、固溶处理—1060—1150℃保温水淬,熔碳化物于A中,提高耐蚀性B、稳定化处理----固溶处理后进行,应用于含Ti、Nb的18-8钢;加热850-880℃保温空冷,熔Cr化物,保留Ti化物,消除晶界腐蚀C、去应力处理----钢焊接或冷变形的残余应力,加热300-350℃回火,不含Ti、Nb元素钢稳定小于450℃,防析出Cr化物,晶界腐蚀第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六26奥氏体不锈钢抗均匀腐蚀性能良好,但抗局部腐蚀方面问题:1、A不锈钢晶界腐蚀450-850℃保温或缓冷,晶界腐蚀,C%高严重机理:晶界析出Cr23C6,周边基体贫Cr,产生腐蚀电池。措施:A、降低C%,防析出Cr化物B、加Ti、Nb,与C析出化合物,防止Cr化物析出C、调整合金元素形成A+F组织D、改变热处理工艺(前述)第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六27奥氏体不锈钢抗均匀腐蚀性能良好,但抗局部腐蚀方面问题:2、A不锈钢的应力腐蚀应力与腐蚀综合作用下的材料开裂,简称SCC易在含Cl离子腐蚀介质中产生措施:加入Si元素,,降低P、Sb、Bi、Pb等含量3、A不锈钢的点腐蚀在酸性介质或碱性介质中腐蚀第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六28奥氏体不锈钢抗均匀腐蚀性能良好,但抗局部腐蚀方面问题:3、A不锈钢的点腐蚀机理:阴离子Cl在氧化膜上吸附后离子穿过钝化膜所致;措施:均匀成分、组织,减少夹杂物数量;合金化—加Cr、Mo、N等元素,主加Mo元素主加Mo原因元素:Mo与Cl形成MoCl2化合物保护膜,防止Cl离子穿过钝化膜第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六29奥氏体不锈钢抗均匀腐蚀性能良好,但抗局部腐蚀方面问题:4、A不锈钢的形变强化良好的冷变形性能,大量变形强度提高原因:冷作硬化,形变诱发M转变冷变形热处理工艺:形变后再结晶温度随变形量而改变,如60%变形,再结晶温度650℃第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六30四、奥氏体—铁素体双相不锈钢成分:A不锈钢基础上,增加Cr含量,减少Ni含量,并固溶处理得A+F双相组织典型钢:0Cr21Ni5Ti、1Cr21Ni5Ti、0Cr21Ni6Mn2Ti特点:焊接性较好,焊后不需热处理,晶界腐蚀、应力腐蚀倾向小因含Cr高,易形成σ相第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六31五、沉淀硬化不锈钢(超高强度钢)种类:1、Cr18Ni9基础上发展的A+M沉淀硬化不锈钢2、Cr13基础上发展的低碳M沉淀硬化不锈钢特点:均为形成低碳M组织+时效处理(沉淀硬化)所得的超高强度钢应用:良好焊接性,宇航和航空技术上使用第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六32牌号和化学成分第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六331、A+M沉淀硬化不锈钢成分:低C、A组织不稳定、良好加工性能、Ms略高、A组织不稳定部分转变M,再时效处理析出金属间化合物强化元素:Al、Ti、Mo和Ni、Mn、Cu热处理:A、两次时效:1050℃固溶+750℃*1.5h(控Ms点)得M+510-560℃*0.5h时效析出第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六34B、冷处理加时效1050℃固溶+950℃*1.5h(控Ms点)得部分M+-73℃*8h冷处理+510℃*1h时效析出C、冷加工加时效1050℃固溶+室温冷塑性变形获得M+450℃*1h时效析出机械性能:43-50HRC,σb=1400-1850MPa第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六352、M沉淀硬化不锈钢成分:Cr13型M不锈钢基础上加Mo、W、Ti、Nb等,降低Ms点热处理:1050℃固溶形成M+400-650℃时效析出金属化合物机械性能:硬度较高,机加工较差应用:火箭或导弹蒙皮材料第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点2020年6月13日星期六36六、不锈钢的发展(自学)第五章不锈钢§5.4不锈钢种类和特点