配合物价键理论

配位化合物价键理论基本要点：●中心离子（M）有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键ML●中心离子采用杂化轨道成键●杂化方式与空间构型有关0μ])[Ag(NH23直线形])[Ag(NH23[]NH3NH34dsp杂化5pAg4d5s5p二配位配合物四配位配合物六配位配合物[FeF6]3-配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合（外轨型配合物）[Fe(CN)6]3-配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配位腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成配合物.（内轨型化合物）•1很好地解释了配合物的空间构型和配位数价键理论的优点：配位数杂化轨道空间构型举例2sp直线型[Ag(CN)2]-3sp2三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体[MnCl4]2-5d2sp2四方锥NiBr3(PR3)26d2sp3正八面体[Fe(CN)6]4-•2一定程度上解释了配合物的磁学性质例如：很好的解释了[Fe(H2O)6]2+顺磁性的；[Fe(CN)6]4-反磁性的。•1不能预测配合物的高、低自旋状态•2不能解释配合物的可见-紫外吸收光谱性质价键理论的缺点：