废水在线监控现场检查

水污染源在线监控系统原理及现场检查采样到监控中心收到数据全过程采样分析做样出数据数采仪监控中心校准校验排污口（采样口）核查三角堰矩形堰巴歇尔槽不合规排口示例直段长度不足堰槽与流量不匹配，超声波探头被淹没测流段有泡沫浪花导致无法准确测流不合规排口示例排口未整治流量计核查•最常见的是超声波明渠流量计。•电磁管道流量计监测部门无法进行比对，只能由质检部门每年进行一次计量检定。超声波明渠流量计工作原理量水槽超声波液位传感器微电脑监控仪结构组成:采用超声波发射波和反射波的时间差测量标准化计量堰（槽）内的水位，通过变送器用ISO流量标准计算法换算成流量。超声波液位传感器安装图流量Q与水位H满足关系式：Q=C×Hn（C、n:与量水槽结构有关的系数）通过超声波液位传感器测得水位H流量计核查检查方法：在流量显示界面下，进入液位显示界面，液位单位为米，读取仪表中的液位值，通过实测的液位值与仪表显示值进行比较，检查液位是否准确。实测时可用卷尺或直尺测量水位观测断面处的水位值，与流量计的水位观测值读数进行比较。流量计核查堰槽类型和堰槽规格的设置应该与实际使用的堰槽一致，否则会造成重大误差。查看流量计说明书等资料，要求设置值和说明书一致流量计简易核查方法用手挡在超声波发射器下方靠近液面处，此时手掌处被视为液面，观察流量计数值的变化是否符合逻辑（一般需2人配合完成），可初步判断数据是否造假。简易核查方法：采样管路核查COD氨氮废液废液水泵水样“大循环”和“小循环”采样系统不合规情况1、非合流处采样①在线监测仪的采水系统是否安置在总排水渠道上（一类污染物在车间排口）；测量合流排水时，应在合流充分混合的场所采水。2、可移动软管采样（应为固定硬管采样）②采水口是否设置在水面下0.3m处，离水槽底部20mm以上，采水口应避免受到充氧和水底污泥的影响。③采水管是否配备足够的活动接头，以防止堵塞和方便检修；采样管路采用PVC或PPR管材，严禁用软管做采样管。④采水管道适宜埋地敷设，当横穿马路时，是否增加金属保护套管。3、管路中加装不明装置或水槽4、非真实水样•偷换水样•暗管接入5、稀释水样•通过不明管路或阀门混入自来水或其他水样6、间歇性时差集中排放分析仪器核查消解池漏液、腐蚀COD反应原理——重铬酸钾氧化法含COD水样+重铬酸钾（Cr6+）Cr3+酸性环境高温加热30分钟1、重铬酸钾溶液（橙红色）——氧化剂2、硫酸－硫酸银溶液（无色）——酸性环境+催化剂3、硫酸汞溶液（淡黄色）——氯离子屏蔽剂一、反应试剂二、反应条件165℃以上加热——消解器三、测反应后剩余六价铬——分光光度计四、取样计量装置——蠕动泵六、仪器校准——标液（零点校准液和量程校准液）五、洗净反应容器和管路——蒸馏水COD在线监控仪器组成部分一、反应试剂1、重铬酸钾溶液失效试剂（六价铬已转为三价铬）有效试剂COD在线监控仪器组成部分二、采样系统1、采样泵（采集水样）2、蠕动泵+取样阀（精确计量取样）COD在线监控仪器组成部分三、预处理系统•过滤掉悬浮物、泥沙，适当的预处理可避免管路堵塞•要注意是否进行了过分的预处理，以使测量值偏小。COD在线监控仪器组成部分四、分析系统1.蠕动泵启动，抽取蒸馏水进行容器清洗—排掉2.蠕动泵启动，逐一抽取重铬酸钾溶液、硫酸－硫酸银溶液、硫酸汞溶液、水样后混合3.对混合液加热消解（20分钟左右）4.检测剩余六价铬（光度法或滴定法）5.排出废液6.蠕动泵启动，抽取蒸馏水对容器清洗—排掉电热丝敞口常压消解电热丝加热密闭加压消解电热丝敞口常压消解COD在线监控仪器组成部分五、显示系统1、历史数据（至少2小时测一次；至少保存1年以上；与监控平台历史数据核对一致性）2、参数设置（量程；分析周期；加热时间；系数等）COD在线监控仪器组成部分六、校准试剂校准、校验要求•零点校正•量程校正•质控样比对（相对误差小于10％）•实际水样比对（不同浓度范围相对误差值不一样）零点校正液（蒸馏水，无色）量程校正液（邻苯二甲酸氢钾溶液，无色）详见（HJ355-2007水污染源在线监测系统运行与考核技术规范）现场检查注意多种手段并用看：观察设备外观、内部结构、管路清洁度、试剂种类等；听：仪器工作时采样泵、蠕动泵均要发出声音；摸：触摸消解加热装置温度；查：查询参数设置、数据一致性、运维台账等；问：对设备管理人员和企业人员进行询问，发现异常要一问到底；测：质控样比对测：质控样比对（10%以内正常）二、分析环节•消解温度偏低（一般为165摄氏度）•消解时间不够（一般为20-30分钟，密封高压下时间缩短为10-20分钟，根据说明书）•消解池漏液、腐蚀（测不准）•比色管未清洗（测不准）•光源老化（测不准）现场核查中不合规情况三、试剂环节•标液不标准（量程校准液与设定不符）例如：用200的标液去标定量程为100，则意味着200的浓度在仪器上显示为100，比实际浓度缩小一倍。•试剂过期或无试剂•采样管未插入液面以下现场核查中不合规情况四、参数核查环节•环保部门应掌握每台设备的参数设置进入密码！•企业不能擅自改变参数，否则有效性审核不合格！四、参数设置环节•设定非法上下限•加热时间不够•设定斜率系数现场核查中不合规情况五、废液处置环节废液含铬，应按危废处置，有转移联单，不能随意倾倒。√氨氮在线监控仪器原理——气敏电极法•氨氮（NH3-N）以氨气（NH3）或铵盐（NH4+)形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值和水温。pH值越高，NH3的比例越高。•水样中加入NaOH使pH值调节至12左右，促使NH4+向NH3转化。氨气通过渗透膜进入到电极内，使得电极内部的平衡反应NH4+NH3+H+发生变化，从而引起电极内部电位变化。氨氮浓度越高，氨气量越大，通过渗透膜影响电极电位变化的幅度越大，可以根据电极变化的幅度推算相应的氨氮浓度。氨气（NH3)渗透膜电极氨气氨氮在线监控设备（气敏电极法）*试剂1、NaOH溶液作用：调节PH值，逐出氨气2、EDTA溶液作用：防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉淀阻塞透气膜3、零点校正液（蒸馏水）4、量程校正液（氯化铵溶液）*常见的氨氮分析仪还有纳氏试剂比色法和水杨酸比色法，其原理为：NH4气态氨NH4纳氏试剂水杨酸－次氯酸蓝色化合物红棕色化合物＋＋NaOH＋＋过程描述：废水被导入一个样品池，与定量的氢氧化钠混合，样品中所有的铵盐转换成为气态氨，气态氨扩散到一个装有定量指示剂（水杨酸-次氯酸）的比色池中，氨气再被溶解，生成NH4+，NH4+在强碱性介质中，与水杨酸盐和次氯酸离子反应，在亚硝基五氰络铁（Ⅲ）酸钠（俗称“硝普钠”）的催化下，生成水溶性的蓝色化合物，仪器内置双光束、双滤光片比色计，测量溶液颜色的改变（测定波长为670nm），从而得到氨氮的浓度。比色池谢谢！