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波谱解析法期末综合试卷班级：姓名：学号：得分：一、判断题（1*10=10分）1、分子离子可以是奇电子离子，也可以是偶电子离子。………………………（）2、在紫外光谱分析谱图中,溶剂效应会影响谱带位置,增加溶剂极性将导致K带紫移,R带红移。...…….…………………………………………………………….............（）3、苯环中有三个吸收带，都是由σ→σ*跃迁引起的。…………………….......…（）4、指纹区吸收峰多而复杂,没有强的特征峰,分子结构的微小变化不会引起这一区域吸收峰的变化。..........................................................................................................…..（）5、离子带有的正电荷或不成对电子是它发生碎裂的原因和动力之一。..................（）6、在紫外光谱中，π→π*跃迁是四种跃迁中所需能量最小的。…………………..（）7、当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一样时，分子就要释放能量，从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。………………………….…（）8、红外吸收光谱的条件之一是红外光与分子之间有偶合作用，即分子振动时，其偶极矩必须发生变化。……………………………………..………………………….（）9、在核磁共振中，凡是自旋量子数不为零的原子核都没有核磁共振现象。..........（）10、核的旋磁比越大，核的磁性越强，在核磁共振中越容易被发现。……….......（）二、选择题(2*14=28分)1、含O、N、S、卤素等杂原子的饱和有机物，其杂原子均含有未成键的（）电子。由于其所占据的非键轨道能级较高，所以其到σ*跃迁能（）。1.A.πB.nC.σ2.A．小B.大C．100nm左右D.300nm左右2、在下列化合物中，分子离子峰的质荷比为偶数的是…………………………（）A.C9H12N2B.C9H12NOC.C9H10O2D.C10H12O3、质谱中分子离子能被进一步裂解成多种碎片离子，其原因是……………………..（）A.加速电场的作用。B.电子流的能量大。C.分子之间相互碰撞。D.碎片离子均比分子离子稳定。4、在化合物的紫外吸收光谱中，哪些情况可以使化合物的π→π*跃迁吸收波长蓝移。..................................................................................................................................（）A．苯环上有助色团B.苯环上有生色团C．助色团与共轭体系中的芳环相连D.助色团与共轭体系中的烯相连5、用紫外可见光谱法可用来测定化合物构型,在几何构型中,顺式异构体的波长一般都比反式的对应值短,并且强度也较小,造成此现象最主要的原因是............…................（）A．溶剂效应B.立体障碍C．共轭效应D.都不对6、在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度降低．．时……………………..（）A．屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在高场出现;B.屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在低场出现;C．屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在低场出现;D.屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在高场出现;7、下面化合物中质子化学位移最大的是………………...………………………….…..（）A．CH3ClB.乙烯C．苯D.CH3Br8、某化合物在220—400nm范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于以下化合物中的哪一类？……………………………………………………………………………….....（）A．芳香族类化合物B.含双键化合物C．醛类D.醇类9、核磁共振在解析分子结构的主要参数是............…………………………………....（）A．化学位移B.质荷比C．保留值D.波数10、红外光谱给出的分子结构信息是……………………………………………..（）A．骨架结构B.连接方式C．官能团D.相对分子质量11、在红外吸收光谱图中，2000-1650cm-1和900-650cm-1两谱带是什么化合物的特征谱带...............……………………………………………………………………………....（）A．苯环B.酯类C．烯烃D.炔烃12、在红外吸收光谱图中,下列数据哪一组数据能说明某化合物中含有苯环………………………………….....................................................................................（）A．3000～2700cm-13100～3000cm-11100～1000cm-1B.1650～1450cm-13100～3000cm-11100～1000cm-1C．1650～1450cm-13100～3000cm-1900～650cm-1D.3000～2700cm-12000～1750cm-1900～650cm-113、在1H核磁共振中,苯环上的质子由于受到苯环的去屏蔽效应,化学位移位于低场,其化学位移值一般为..........................................................................................................（）A．1～2B.3～4C．5～6D.7～814、下列基团不属于助色团的是…………………………………...………………......（）A．—NH2B.—NO2C．—ORD.—COOH三、填空题（除第三小题2分，其余1分，共10分）1、在红外吸收光谱中，分子的振动形式可分为和两大类。2、根据红外光谱四个区域的特征及应用功能，通常把前三个区域，即区域称为特征频率区。把的区域称为指纹区。3、简述氮规则：。4、在核磁共振中，影响化学位移的因素有：、、、。四、简答题（23分）1、简述发生麦式重排的条件，下列化合物中哪些能发生麦式重排并写出去重排过程。a.乙酸乙酯b.异丁酸c.异丁苯（7分）1、紫外可见光溶剂选择要考虑的因素。（5分）2、将下列化合物按1H化学位移值从大到小排序，并说明原因。(6分)a.CH3Fb.CH3OCH2c.CH2OHd.CH2F2e.正丙醇3、表格内容为未知物的红外光谱图中主要的强吸收峰（所给表格左右内容已打乱）。根据所学知识将左右两遍一一对应。(5分)①4000～2500cm-1a.这是双键伸缩振动区。也是红外图中主要区域，这区域中有重要的羰基吸收、碳碳双键吸收、苯环的骨架振动及C=N、N=O等基团的吸收。②2500～2000cm-1b.这个区域有单键的伸缩振动频率、分子的骨架振动频率及反应取代类型的苯环和烯烃面外碳氢弯曲振动频率等的吸收。③2000～1500cm-1c.这是X-H（X包括C、N、O、S等）伸缩振动区，主要吸收基团有羟基、胺基、烃基等。④1500～1300cm-1d.该区主要提供C-H弯曲振动的信息。⑤1300～400cm-1e.这是叁键和累积双键的伸缩振动区。五、计算题（29分）1、已知某化合物分子式为C4H6O2，而却结构中含有一个酯羰基（1760cm-1）和一个端乙烯基（—CH=CH2）（1649cm-1），试推断其结构。(6分)2、天然产物可能是(a)，也可能是(b)，它在乙醇紫外光谱的λmax值为252cm-1，哪个结构更合理。（6分）3、某未知物分子式为C7H6O2，其红外谱图如下，推测其结构。(7分)4、已知C5H12O6的结构为，试推导其质谱图、红外光谱图及核磁共振氢谱图中的情况。（10分）1219波谱解析法期末综合试卷答案一、判断题1～5×√××√6～10××√×√二、选择题1～5BA，A,D,B,B6～10C,C,D,A,C11～14A,C,D,B三、填空题1、伸缩振动；弯曲振动2、4000～1500cm-1；小于1500cm-13、一个化合物中不含氮或含有偶数个氮，则其分子离子的质量（即分子量）一定是偶数;如果分子中含有奇数个氮分子，则其分子离子的质量必定是奇数。4、诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各异效应、氢键效应等四、简答题1、答:⑴.分子中有不饱和基团⑵.该基团的γ位碳原子上连有氢原子。能发生麦式重排的化合物为：b.异丁酸c.异丁苯2、答:⑴.溶剂本身的透明范围⑵.溶剂对溶质是惰性的⑶.溶剂对溶质要有良好的溶解性3、答:dacbe（2分）原因：核外电子云的抗磁性屏蔽是影响质子化学位移的主要因素。核外电子云密度与邻近原子或基团的电负性大小密切相关（1分）。化合物中所含原子电负性越强，相应质子化学位移值越大。（1分）电负性基团越多，吸电子诱导效应的影响越大，相应的质子化学位移值越大。（1分）电负性基团的吸电子诱导效应沿化学键延伸，相应的化学键越多，影响越小。（1分）4、答:①→c;②→e;③→a;④→d;⑤→b五、计算题1、解：首先计算其饱和度：f=1+4+1/2(0-6)=2,说明分子中除了酯羰基和乙烯基没有其他不饱和基团.对于分子式C4H6O2的化合物,且符合不饱和度,又符合含有一个酯羰基和一个端乙烯基只能写出两种结构:(a)丙烯酸甲酯和(b)醋酸乙烯酯。在(a)结构中酯羰基伸缩振动出现在1710cm-1(羰基和乙烯共轭)附近;(b)结构中酯羰基伸缩振动出现在176cm-1(烯酯和芳酯)附近.所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。2、解：（a）λmax=母体烯酮(215nm)+β—R(12nm)=227nm(b)λmax=母体烯酮(215nm)+α—R(10nm)+β—2R(2×12=24nm)=254nm由于实测值λmax=252nm，故其结构应为（b）式。3、解：计算该未知物不饱和度为1+7+1/2(0-6)=5,说明该化学含有一个苯环,另外含双键或一个环。（1分）3171cm-1为不饱和的C-H伸缩振动（ν=C-H）；1604cm-1为芳环的骨架振动；（1分）605cm-1、834cm-1为芳环C-H的面外弯曲振动γ=C-H，说明该苯环有间位二取代；（1分）1670cm-1为羰基=C-O的伸缩振动(ν=C-O)。1388cm-1为醛基的-C-H的弯曲振动（γ-C-H）。（1分）由于较大共轭体系的苯基与=C-O相连时，π-π共轭致使苯甲醛（ν=C-O1690cm-1）中ν=C-O向低波数位移。又在2800cm-1附近有低强度的双峰，说明有醛基。羟基与羰基之间易形成分子内氢键而使ν=C-O向低波数位移（1673—1676cm-1）。1219cm-1为醇和酚的C-O的伸缩振动（νC-O）和芳环-C-H的面内弯曲振动（γ=C-H）共同产生的峰。说明有酚羟基。（1分）综上所述，未知物的可能结构为验证不饱和度，符合。核对标准光谱图也完全一致。（2分）4、解：所以在质谱图上可得到m/e88的分子离子峰，m/e73,m/e57，m/e41等基峰。计算其不饱和度为0知该化合物为饱和化合物。（4分）在红外谱图中C-H的伸缩振动在2800～3000cm-1。游离的羟基伸缩振动出现在3600cm-1，是一尖峰。-C-O在1250～1100cm-1出峰。（3分）在核磁氢谱图中三个等价的甲基全取代在碳上，其9个质子在δ1左右出单峰，-CH2上有2个质子在δ3左右出单峰。羟基上的氢在δ4左右出峰。（3分）缪华丽轻化（1）班A06130101